МУК 4.1.2862-11. Методика измерений остаточных количеств Гимексазола в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии

.
Наименование документа:МУК 4.1.2862-11
Тип документа:МУК
Статус документа:Действует
Название:Методика измерений остаточных количеств Гимексазола в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии
Область применения:Указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в семенах рапса массовой концентрации Гимексазола в диапазоне концентраций 0,01 - 0,1 мг/кг и в масле рапса в диапазоне 0,02 - 0,2 мг/кг
Краткое содержание:

Общие положения и область применения

1. Метрологическая характеристика метода

2. Метод измерений

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1 Средства измерений

3.2 Реактивы

3.3 Вспомогательные устройства, посуда и материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Отбор проб и хранение

8. Подготовка к определению

8.1 Кондиционирование колонки

8.2 Подготовка и очистка растворителей

8.3 Приготовление растворов

8.4 Построение градуировочного графика

9. Проведение определения

9.1 Определение Гимексазола в семенах рапса

9.2 Определение Гимексазола в масле рапса

9.3 Условия хроматографирования

10. Обработка результатов анализа

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов измерений

14. Разработчики

Комментарий:Документ введен впервые
Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Дата введение:31.03.2011
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 23932-90 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 10852-86 Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4221-76 Калий углекислый. Технические условия

ГН 2.2.5.1313-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

.

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и объектах
окружающей среды

Сборник

МУК 4.1.2859 - 4.1.2866-11

Москва 2011

1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (В.А. Калинин, профессор, канд. с-х. наук., Е.В. Довгилевич, ст.н.сотр., канд. биол. наук, А.В. Довгилевич, ст.н.сотр., канд. хим. наук, Н.В. Устименко, ст.н.сотр., канд. биол. наук, Е.Н. Щербинкина, инженер).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28 12.2010 № 3).

3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31 марта 2011 г.

4. Введены в действие с момента утверждения.

5. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

Общие положения и область применения. 2

1. Метрологическая характеристика метода. 3

2. Метод измерения. 3

3. Средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.. 3

4. Требования безопасности. 4

5. Требования к квалификации операторов. 5

6. Условия измерения. 5

7. Отбор проб и хранение. 5

8. Подготовка к определению.. 5

9. Проведение определения. 6

10. Обработка результатов анализа. 8

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений. 8

12. Оформление результатов. 8

13. Контроль качества результатов измерений. 9

14. Разработчики. 10

 

 

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

31 марта 2011 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методика измерений остаточных количеств
Гимексазола в семенах и масле рапса методом
газожидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.2862-11

Общие положения и область применения

Свидетельство об аттестации методики от 23.11.2010 № 01.5.04.692.

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в семенах рапса массовой концентрации Гимексазола в диапазоне концентраций 0,01 - 0,1 мг/кг и в масле рапса в диапазоне 0,02 - 0,2 мг/кг.

Структурная формула:

Название действующего вещества по номенклатуре ICO: Гимексазол.

Название по ИЮПАК: 5-метилизоксазол-3-ол.

Эмпирическая формула: C4H5NО2.

Молекулярная масса: 99,08.

Химически чистое вещество: бесцветные игольчатые кристаллы с температурой плавления 86 - 87 °С и давлением паров 182 мПа. рКа 5,92 (20 °С).

Растворимость при 20 °С (г/л): в воде - 58,2 (рН 3), 67,8 (рН 9), в гексане - 12,2, в метаноле - 968, ацетоне - 730, дихлорметане - 602, этилацетате - 437, толуоле - 176, диэтиловом эфире - 300 г/л.

В обычных условиях Гимексазол стабилен в щелочной среде и относительно стабилен в кислой среде. В растениях деградирует до О- и N-гликозидов, в почве превращается в 5-метил-2-(3Р)-оксазолон с периодом полураспада 2 - 25 дней.

Краткая токсикологическая характеристика: LD50 для крыс 3903 - 4678 мг/кг, острая дермальная токсичность для крыс более 10000 мг/кг. Не обладает мутагенной, канцерогенной и тератогенной активностью.

Область применения: Гимексазол - системный фунгицид, подавляющий возбудителей заболеваний растений, инфекционное начало которых находится в почве и на семенах.

Гигиенические нормативы: ПДК в воде водоемов - 0,002 мг/дм3, ПДК в почве - 0,03 мг/кг, в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м3. МДУ в семенах и масле рапса не установлен.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений (табл. 1) для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Диапазон измерений, массовая концентрация, мг/кг

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, %

Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории), σRл, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) σR,%

Показатель точности* (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± δ, %

Семена рапса
от 0,01 до 0,1 вкл.

6

11

12

22

Масло рапса
от 0,01 до 0,2 вкл.

5

8

9

17

* Соответствует расширенной неопределенности Uотн при коэффициенте охвата k = 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для Гимексазола (n = 20, Р = 0,95)

Объект анализа

Предел обнаружения, мг/кг

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Среднее значение определения, %

Стандартное отклонение, S, %

Доверительный интервал среднего результата, ±, %

Семена рапса

0,01

0,01 - 0,1

86,7

5,2

7,8

Масло рапса

0,02

0,02 - 0,2

82,4

5,3

8,3

2. Метод измерения

Метод основан на определении Гимексазола методом газожидкостной хроматографии с термоионным детектором после его экстракции из проб органическим растворителем и очистке экстракта путем перераспределения между водной и органической фазами и дериватизации с помощью диэтилхлортиофосфата. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерения

Газовый хроматограф с термоионным детектором и стеклянной хроматографической колонкой длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм с неподвижной фазой OV-17 (5 %) на хроматоне N-cyпep (0,125 - 0,160 мм).

 

Весы аналитические типа BЛA-200

ГОСТ 24104-2001

Весы лабораторные типа BЛKT-500

ГОСТ 24104-2001

Колбы мерные со шлифом объемом 25, 50, 100 см3

ГОСТ 23932-90

Микрошприц МШ-10

ТУ 2-833-106

Микрошприц на 50 мм3, Hamilton

 

Пипетки градуированные объемом 1,2, 5 и 10 см3

ГОСТ 29227-91

Пробирки мерные со шлифом объемом 5,0 см3

ГОСТ 23932-90

Цилиндры мерные объемом 25 и 250 см3

ГОСТ 23932-90

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Аналитический стандарт Гимексазола с содержанием основного компонента 98,4 %

 

Азот газообразный высокой чистоты

ТУ 301-07-25-89

Ацетон, осч

ТУ 2633-004-11291058-94

Вода дистиллированная

ГОСТ 7602-72

Дихлорметан, хч

ТУ 6-09-2662-77

н-Гексан, ч., свежеперегнанный

ТУ 6-09-3375-78

Диэтилхлортиофосфат, 97 %, Aldrich Chemical Co., Inc.; 0,4 % раствор в ацетоне

 

Калий углекислый, хч, 25 %-й водный раствор

ГОСТ 4221-76

Натрий двууглекислый, чда

ГОСТ 4201-79

Натрий сернокислый безводный, чда свежепрокаленный

ГОСТ 4166-76

Натрий хлористый, хч

ГОСТ 4233-77

Полиэтиленгликоль 400, Merck

 

Соляная кислота, ч, 2N водный раствор

ГОСТ 3118-77

Эфир диэтиловый, чда

ТУ 2600-001-43852015-05

Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных.

3.3. Вспомогательные устройства, посуда и материалы

Ванна ультразвуковая УЗВ/100 ТН

 

Водяная баня

ТУ 46-22-603-75

Воронка Бюхнера

ГОСТ 25336

Воронки делительные объемом 250 и 500 см3

ГОСТ 25336-82

Воронки химические конусные

ГОСТ 25336-82

Индикаторная бумага универсальная

ТУ 6-09-1181-76

Колбы-концентраторы объемом 300 см3

ГОСТ 25336-82

Колбы плоскодонные объемом 250 и 300 см3

ГОСТ 25336-82

Мельница электрическая лабораторная

ТУ 46-22-236-79

Насос водоструйный

ГОСТ 10696-75

Ротационный вакуумный испаритель Bulchi R-200/205 (Швейцария)

 

Стаканы химические объемом 100, 200 и 500 см3

ГОСТ 25336-82

Установка для упаривания растворителей в токе азота

 

Фильтры бумажные, «красная лента»

ТУ 2642-001-42624157-98

Электроплитка

ГОСТ 14919-83

Допускается использование другого вспомогательного оборудования, посуды и материалов с техническими характеристиками не ниже указанных.

4. Требования безопасности

4.1. При проведении работы необходимо соблюдать правила техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности (ГОСТ 12.1.004) и иметь средства пожаротушения (ГОСТ 12.4.009). Содержание вредных веществ в воздухе лабораторного помещения не должно превышать норм, установленных ГН 1.2.2701-10 и ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

5. Требования к квалификации операторов

Измерения может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации газового хроматографа, освоивший данный метод и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерения

При выполнении измерения выполняют следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха лабораторного помещения (20 ± 5) °С и относительной влажности воздуха не более 80 %;

• выполнение измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Отбор проб и хранение

Отбор проб для анализа проводят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» от 21.08.1979 № 2051-79, а также в соответствии с ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб».

Для исследовательских целей допускается получение в лаборатории масла из проб измельченных семян методом экстракции органическим растворителем при температуре не выше 40 °С. Пробы масла хранят в холодильнике при 4 °С в закрытой стеклянной таре не более 30 суток.

8. Подготовка к определению

8.1. Кондиционирование колонки

Хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температуре 280 °С до установления нулевой линии.

8.2. Подготовка и очистка растворителей

Перед началом работы проверяют чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 см3 растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 см3 и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

8.3. Приготовление растворов

8.3.1. Приготовление 2N раствора соляной кислоты

В мерную колбу объемом 1 дм3 с 200 - 300 см3 дистиллированной воды вносят 164 см3 концентрированной соляной кислоты, перемешивают, доводят до метки дистиллированной водой и снова перемешивают.

8.3.2. Приготовление 0,4 %-го раствора диэтилхлортиофосфата

В мерную колбу объемом 100 см3 помещают 0,4 г диэтилхлортиофосфата, растворяют в 20 - 30 см3 ацетона, перемешивают и доводят до метки ацетоном.

8.3.3. Приготовление 25 % раствора углекислого калия

В мерную колбу объемом 100 см3 вносят 25 г углекислого калия и растворяют в 50 - 70 см3 дистиллированной воды, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.

8.3.4. Приготовление стандартного и градуировочных растворов

Основной раствор гимексазола с содержанием 1 мг/см3 готовят растворением в ацетоне 50 мг аналитического стандарта Гимексазола в мерной колбе объемом 50 см3. Методом последовательного разбавления готовят раствор в ацетоне с концентрацией 10 мкг/см3.

Для построения градуировочного графика 1 см3 стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/см3 отбирают в мерную пробирку объемом 5 см3 с притертой пробкой, добавляют 50 мм3 25 %-го водного раствора углекислого калия, 2 см3 0,4 %-го раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне, 1 см3 ацетона. Пробирку плотно закрывают пробкой и выдерживают в течение 30 мин на водяной бане при 45 °С*).

*) Внимание: вещество очень летуче - следить за герметичностью посуды.

По окончании дериватизации пробирку охлаждают до комнатной температуры. Из полученного раствора деривата методом последовательного разбавления готовят градуировочные растворы с концентрациями 0,25, 0,1, 0,05 и 0,025 мкг/см3.

8.4. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика (площадь пика деривата - концентрация гимексазола в растворе) в хроматограф вводят по 1 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют высоты или площади пиков и строят график зависимости среднего значения высоты (площади) пика от концентрации гимексазола в градуировочном растворе (мкг/см3).

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

С - аттестованное значение массовой концентрации Гимексазола в градуировочном растворе.

СK - результат контрольного измерения массовой концентрации Гимексазола в градуировочном растворе.

λконтр - норматив контроля градуировочного коэффициента, % λконтр = 10 % при Р = 0,95).

9. Проведение определения

9.1. Определение Гимексазола в семенах рапса

Аналитическую пробу измельченных семян рапса массой (10 ± 0,1) г помещают в коническую колбу с притертой пробкой объемом 250 см3, добавляют 20 см3 дистиллированной воды, помещают на 10 мин в ультразвуковую ванну и затем выдерживают 2 ч при комнатной температуре для набухания семян. После выдержки в колбу добавляют 80 см3 ацетона и экстрагируют Гимексазол в течение 10 мин в ультразвуковой ванне. Экстракт фильтруют на воронке Бюхнера с помощью водоструйного насоса через двойной бумажный фильтр «красная лента». Осадок на фильтре возвращают в колбу и экстракцию повторяют 50 см3 смеси ацетон-вода (80:20, по объему). Объединенный фильтрат переносят в делительную воронку, обмывая колбу 20 см3 ацетона. Объединенный фильтрат трижды промывают гексаном порциями по 15 - 20 см3, воронку встряхивают в течение 2 мин и после разделения гексановый слой отбрасывают. Водно-ацетоновый экстракт переносят в колбу-концентратор объемом 300 см3, добавляют 0,5 см3 25 %-го водного раствора углекислого калия и удаляют ацетон при температуре не выше 30 °С на роторном испарителе.

Полученный после упаривания водный остаток переносят в делительную воронку объемом 250 см3, обмывая колбу-концентратор двумя порциями воды по 30 см3. К объединенному водному остатку добавляют 1 г двууглекислого натрия, 7 г хлористого натрия и промывают дважды порциями 50 см3 дихлорметана и дважды 50 см3 диэтилового эфира. Органические слои отбрасывают. Водной остаток подкисляют 2N раствором соляной кислоты до рН 2 - 3 и экстрагируют Гимексазол дважды порциями 50 см3 диэтилового эфира. Объединенный диэтиловый экстракт пропускают через 50 г безводного сульфата натрия в концентратор объемом 300 см3. В концентратор добавляют 1 см3 раствора полиэтиленгликоля в ацетоне и упаривают при температуре не выше 30 °С до объема 0,5 - 1 см3. Остатки диэтилового эфира удаляют при комнатной температуре в токе азота.

Остаток из концентратора переносят в мерную пробирку с притертой пробкой объемом 5 см3, обмывая концентратор трижды порциями ацетона по 1 см3. В пробирку добавляют 1 см3 0,4 %-го раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне и 50 мм3 25 %-го водного раствора углекислого калия.

Пробирку плотно закрывают притертой пробкой и выдерживают смесь при 45 °С в течение 30 мин на водяной бане, затем охлаждают при комнатной температуре. В хроматограф вводят 1 мм3 полученного раствора.

9.2. Определение Гимексазола в масле рапса

Аналитическую пробу масла рапса массой (10 ± 0,1) г помещают в плоскодонную колбу с притертой пробкой объемом 100 см3, добавляют 50 см3 смеси гексан : ацетон (2:1) и экстрагируют Гимексазол в течение 10 мин в ультразвуковой ванне. Экстракт переносят в делительную воронку на 250 см3 и добавляют 20 см3 дистиллированной воды. После встряхивания и разделения слоев водно-ацетоновый слой собирают, а в воронку последовательно добавляют 30 см3 ацетона, встряхивают, а затем 20 см3 дистиллированной воды. Воронку встряхивают в течение 2 мин и после разделения водно-ацетоновый слой собирают. Объединенный вводно-ацетоновый экстракт переносят в концентратор объемом 100 см3, добавляют 0,5 мл 25 %-го водного раствора углекислого калия и удаляют ацетон при температуре не выше 30 °С на роторном испарителе.

Полученный после упаривания водный остаток переносят в делительную воронку объемом 250 см3, обмывая колбу-концентратор двумя порциями воды по 30 см3. К объединенному водному остатку добавляют 1 г двууглекислого натрия, 7 г хлористого натрия и промывают дважды порциями 50 см3 дихлорметана и дважды 50 см3 диэтилового эфира. Органические слои отбрасывают. Водной остаток подкисляют 2N раствором соляной кислоты до рН 2 - 3 и экстрагируют Гимексазол дважды порциями 50 см3 диэтилового эфира. Объединенный диэтиловый экстракт пропускают через 50 г безводного сульфата натрия в концентратор объемом 300 см3. В концентратор добавляют 1 см3 раствора полиэтиленгликоля в ацетоне и упаривают при температуре не выше 30 °С. Остатки диэтилового эфира удаляют при комнатной температуре в токе азота.

Остаток из концентратора переносят в мерную пробирку с притертой пробкой объемом 5 см3, обмывая концентратор трижды порциями ацетона 1 см3. В пробирку добавляют 1 см3 0,4 %-го раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне, 50 мм3 25 %-го водного раствора углекислого калия.

Пробирку плотно закрывают притертой пробкой и выдерживают смесь при 45 °С в течение 45 мин на водяной бане, затем охлаждают при комнатной температуре. В хроматограф вводят 1 мм3 полученного раствора.

9.3. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф «Цвет 550М» с ТИД.

Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3 мм, заполненная хроматоном N-supper (0,125 - 0,160) с 5 % OV-17. Температура колонки 150 °С, испарителя 220 °С, детектора 320 °С.

Расход газа-носителя (азот) - 26,5 см3/мин, водорода - 22,4 см3/мин,

Воздуха 200 см3/мин. Хроматографируемый объем 1 мм3.

Время удерживания производного Гимексазола (3,24 ± 0,05) мин.

10. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание Гимексазола в пробе (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

Н1 - высота (площадь) пика Гимексазола в стандартном растворе, мм;

Н2 - высота (площадь) пика Гимексазола в анализируемой пробе, мм;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Р - навеска анализируемого образца, г;

С - концентрация Гимексазола в стандартном растворе, мкг/см3.

Содержание остаточных количеств Гимексазола в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2 параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор Гимексазола 0,25 мкг/см3, разбавляют ацетоном.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

(1)

Х1, Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (r = 2,8 σr).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(X ± Δ) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

Δ = δ∙X/100, где

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее нижней границы определения» (например: менее 0,01*, где * - 0,01 мг/кг - предел обнаружения Гимексазола в семенах рапса).

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:

Сд = ΔЛ,X + ΔЛ,X', где

±ΔЛ,X (±ΔЛ,X') - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг; при этом:

ΔЛ = ±0,84Δ где

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

Δ = δ∙Х/100,

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = X' - X - Сд, где

X', X, Сд - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 4) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|Кк| К,

(2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

(3)

Х1, Х2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.

14. Разработчики

Долженко В.И., Цибульская И.А., Карпова Л.М. (ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений Россельхозакадемии, г. Санкт-Петербург).

Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации № 01.5.04.685 от 25.06.2010) и внесена в Федеральный реестр (ФР. 1.31.2011.09105).

 

 

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «МУК 4.1.2862-11. Методика измерений остаточных количеств Гимексазола в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!