ПНД Ф 14.1:2:4.70-96. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов в питьевых, природных и сточных водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

.
Наименование документа:ПНД Ф 14.1:2:4.70-96
Тип документа:ПНД Ф
Статус документа:Действует
Название:Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов в питьевых, природных и сточных водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Область применения:Документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью измерения массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости; воды природные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Методика может быть использована для анализа проб снежного покрова и талых вод.
Краткое содержание:

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Приписанные характеристики показателей точности измерений

4 Метод измерений

5 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

5.2 Реактивы и материалы

6 Условия безопасного проведения работ

7 Требования к квалификации операторов

8 Условия выполнения измерений

9 Отбор и хранение проб воды

10 Подготовка к выполнению измерений

10.1 Подготовка оборудования

10.2 Приготовление растворов

10.3 Установление градуировочной характеристики

10.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

10.5 Установление поправочных коэффициентов

11 Выполнение измерений

11.1 Подготовка оборудования

11.2 Подготовка реактивов

11.3 Подготовка пробы

11.4 Проведение измерений

12 Обработка результатов измерений

13 Оформление результатов измерений

14 Оценка приемлемости результатов измерений

15 Контроль точности результатов измерений

15.1 Контроль точности результатов измерений при реализации методики в лаборатории

15.2 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля

Приложение 1. Блок-схема проведения анализа питьевой и природной воды

Приложение 2. Блок-схема проведения анализа сточной воды

Приложение 3. Пример типичной хроматограммы градуировочного раствора смеси ПАУ

Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 244-76 Натрия тиосульфат кристаллический. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

Федеральный закон 102-ФЗ Об обеспечении единства измерений

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

.

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

утверждаю

Директор ФГУ «Федеральный

центр анализа и оценки

техногенного воздействия»

____________ В.И. Пуканов

«___» _______________ 2012 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ
АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В
ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ и СТОЧНЫХ ВОДАХ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 14.1:2:4.70-96

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 1999 г.

(Издание 2012 г.)

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»).

Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.

Главный инженер ФБУ «ФЦАО», к.х.н.

В.С. Талисманов

Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.131.2009.06196

Разработчик:

Аналитический центр ЗАО «РОСА»

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью измерения массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов (далее ПАУ). Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости; воды природные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Методика может быть использована для анализа проб снежного покрова и талых вод.

Перечень и диапазоны измерения определяемых показателей приведены в таблице 1.

Блок-схемы проведения анализов приведены в приложениях 1, 2.

Таблица 1 - Перечень и диапазоны измерения определяемых ПАУ

Наименование ПАУ

Диапазоны измерений, мкг/дм3

Питьевые и природные воды

Сточные воды

Нафталин

0,02 - 10

0,1 - 500

Аценафтен

0,006 - 0,2

0,025 - 50

Флуорен

0,006 - 0,2

0,025 - 100

Фенантрен

0,006 - 0,2

0,025 - 250

Антрацен

0,001 - 0,02

0,004 - 100

Флуорантен

0,02 - 0,5

0,1 - 250

Пирен

0,02 - 0,5

0,1 - 250

Бенз(а)антрацен

0,006 - 0,13

0,025 - 50

Хризен

0,003 - 0,075

0,015 - 50

Бенз(в)флуорантен

0,006 - 0,13

0,025 - 20

Бенз(к)флуорантен

0,001 - 0,02

0,004 - 20

Бенз(а)пирен

0,001 - 0,02

0,004 - 20

Дибенз(а, h)антрацен

0,006 - 0,13

0,025 - 5

Бенз(q, h, i)перилен

0,006 - 0,13

0,025 - 5

Инден(1,2,3-cd)пирен

0,02 - 0,5

0,1 - 10

Допускается выполнять анализ с более высоким содержанием ПАУ при условии соответствующего разбавления экстракта.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 244-76 Реактивы. Натрия тиосульфат кристаллический. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешностей измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 12.1.019-2009. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с показателями точности, не превышающими значений, приведенных в таблице 2. Границы относительной погрешности измерений не превышают нормы погрешностей, установленные ГОСТ 27384.

Таблица 2 - Диапазоны измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

Диапазон измерений, мкг/дм3

Показатель повторяемости (стандартное отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (стандартное отклонение воспроизводимости), sR, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при Р = 0,95), ±d, %

Нафталин

от 0,02 до 5,0 вкл.

17,5

21

44

св. 5,0 до 500 вкл.

10

12

25

Аценафтен

от 0,006 до 5,0 вкл.

16

19,5

40

св. 5,0 до 50 вкл.

12

14,5

30

Флуорен

от 0,006 до 5,0 вкл.

17

20,5

42

св. 5,0 до 100 вкл.

11

13,5

28

Фенантрен

от 0,006 до 5,0 вкл.

16

20

41

св. 5,0 до 250 вкл.

11

13,5

28

Антрацен

от 0,001 до 1,0 вкл.

15

21

43

св. 1,0 до 100 вкл.

10,5

14,5

30

Флуорантен

от 0,02 до 5,0 вкл.

18

22

45

св. 5,0 до 250 вкл.

12

14,5

30

Пирен

от 0,02 до 5,0 вкл.

16

20

41

св. 5,0 до 250 вкл.

10,5

13

27

Бенз(а)антрацен

от 0,006 до 5,0 вкл.

17,5

21,5

44

св. 5,0 до 50 вкл.

11

14

29

Хризен

от 0,003 до 5,0 вкл.

18

22

45

св. 5,0 до 50 вкл.

11,5

14

29

Бенз(в)флуорантен

от 0,006 до 5,0 вкл.

17,5

21,5

44

св. 5,0 до 20 вкл.

10,5

14,5

30

Бенз(к)флуорантен

от 0,001 до 1,0 вкл.

15

21

43

св. 1,0 до 20 вкл.

10

12

25

Бенз(а)пирен

от 0,001 до 1,0 вкл.

15

21

43

св. 1,0 до 20 вкл.

9

11,5

24

Дибенз(а, h)антрацен

от 0,006 до 5,0 вкл.

16

20

41

Бенз(q, h, i)перилен

от 0,006 до 5,0 вкл.

16

20

41

Инден(1,2,3-cd)пирен

от 0,02 до 0,1 вкл.

SO

27,5

55

св. 0,1 до 10 вкл.

00

23

45

Примечание - Показатель точности измерений соответствует расширенной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения массовых концентраций ПАУ выполняют методом ВЭЖХ с флуоресцентным детектированием после экстракции из водной пробы гексаном и концентрирования экстракта упариванием.

5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА. РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы:

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

5.1.1 Баня песчаная с температурным режимом от 50 °С до 100 °С, снабженная регулятором температуры, например, фирмы «Gerhardt» (Германия).

5.1.2 Весы лабораторные с максимальной нагрузкой 300 г высокого класса точности по ГОСТ Р 53228.

5.1.3 Воронки делительные ВД-3 2000 29/32 по ГОСТ 25336.

5.1.4 Воронки для фильтрования В-100-150 ХС по ГОСТ 25336.

5.1.5 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501 (далее вода дистиллированная).

5.1.6 Испаритель одноканальный или многоканальный с регулятором потока, например, ПЭ-2300 фирмы «Экрос» (Россия).

5.1.7 Компрессор сжатого воздуха любой модели, например, фирмы «MAXIMA» (Малайзия) для аквариума (сжатый воздух используется для обдува при концентрировании экстракта).

5.1.8 Колбы конические с притертыми пробками вместимостью 50 и 100 см3 по ГОСТ 25336.

5.1.9 Колбы мерные вместимостью 10; 25 и 1000 см3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

5.1.10 Компьютер персональный, позволяющий работать с программным обеспечением, например, «Turbochrom 4.0» фирмы «Perkin Elmer» (США) или «ChemStation for LC» фирмы «Agilent Technologies» (США) для сбора информации и обработки хроматограмм.

5.1.11 Мешалка магнитная, например, ПЭ-6100 фирмы «ЭКРОС» (Россия).

5.1.12 Мензурки вместимостью 100 и 1000 см3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

5.1.13 Микрошприцы вместимостью 0,05; 0,10; 0,25; 0,50 и 1,00 см3, например, фирмы «Hamilton» (Австралия).

5.1.14 Пипетки градуированные вместимостью 2 и 5 см3 по ГОСТ 29227.

5.1.15 Принтер любой модели.

5.1.16 Система хроматографическая, например, Series 200 фирмы «Perkin Elmer» (США), хроматографическая система Agilent 1100 Series фирмы «Agilent Technologies» (США) или любая другая в комплекте:

- Дегазатор вакуумный для дегазирования элюентов.

- Детектор на диодной матрице (дополнительный).

Примечание - Детектор используется для подтверждения обнаруженных ПАУ.

- Детектор флуоресцентный.

- Колонка хроматографическая металлическая с фазой на основе силикагеля с привитыми группами С18 размером 125´3,2 мм, например, фирмы «Phenomenex» (США).

- Насос градиентный высокого давления на 2 или 4 элюента.

- Устройство для автоматического отбора и ввода проб (автосэмплер), позволяющее вводить (10 - 30) мм3 пробы.

Примечание - Допускается использовать ручной ввод пробы.

5.1.17 Соединения органические - бенз(а)пирен, нафталин, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен, флуорантен, пирен, бенз(а)антрацен, хризен, бенз(в)флуорантен, бенз(к)флуорантен, дибенз(а, h)антрацен, бенз(g, h, i)перилен и инден(1,2,3-cd)пирен гарантированной чистоты или ГСО с содержанием основного вещества не менее 98 % или в виде растворов с относительной погрешностью аттестованного значения не более 5 %, например, фирм «ChemService» (США), «Supelco» (США) или любой другой.

5.1.18 Стаканы химические вместимостью 150 см3 по ГОСТ 25336.

5.1.19 Устройство для встряхивания емкостей с жидкостью любого типа, например, шюттель-аппарат на 3 места для делительных воронок вместимостью 2000 см3 фирмы «Agitelec» (Франция).

5.1.20 Установка для перегонки органического растворителя (гексана), состоящая из круглодонной колбы, дефлегматора, прямого холодильника, приемной колбы, алонжа и водяной бани или колбонагревателя с температурой нагрева от 40 °С до 100 °С, снабженных регулятором температуры.

5.1.21 Флаконы герметично закрывающиеся с завинчивающимися крышками вместимостью 1,5 - 2 см3, снабженные прокладками с тефлоновым покрытием.

5.1.22 Форколонка с картриджем размером 15´3,2 мм с сорбентом на основе силикагеля с привитыми группами С18, зернением 7 мкм, например, фирмы «Perkin Elmer» (США).

5.1.23 Холодильник бытовой, обеспечивающий температуру холодильной камеры (2 - 10) °С и морозильной камеры минус (12 - 24) °С.

5.1.24 Шприцы однократного применения вместимостью 2 или 5 см3.

5.1.25 Шкаф сушильный, например, СНОЛ ТУ 16-681.032.

Допускается использование средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

5.2 Реактивы и материалы

5.2.1 Ацетонитрил для ВЭЖХ, например, фирмы «Merck» (США) или «Acros» (Бельгия).

5.2.2 Бумага индикаторная универсальная, позволяющая измерять рН в диапазоне от 1 до 12 ед. рН с шагом 1 ед. рН, например, по ТУ 2642-008-11764404 или по ТУ 6-09-1181.

5.2.3 Вата медицинская хирургическая хлопковая по ГОСТ 5556.

5.2.4 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501 2 степени чистоты.

5.2.5 Гексан, ч. по ТУ 6-09-3375, очищенный (5.1.20 и 11.2.1).

5.2.6 Кислота хлороводородная (кислота соляная) концентрированная, х.ч. по ГОСТ 3118.

5.2.7 Метанол для хроматографии, например производства фирмы «Merck» (США) или «Acros» (Бельгия).

5.2.8 Натрий гидроокись, ч. по ГОСТ 4328.

5.2.9 Натрий сернокислый (натрия сульфат) безводный, ч.д.а. по ГОСТ 4166.

5.2.10 Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) ч.д.а. по ГОСТ 244.

5.2.11 Пленка для хранения универсальная, например, «Parafilm M» фирмы «Brand» (Германия).

Допускается использование реактивов более высокой квалификации, а также материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

6 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

7.1 К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию инженера или техника-химика, владеющих методом хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

7.2 К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих квалификацию техника-химика или лаборанта-химика, обученных методике подготовки пробы для хроматографического анализа.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха

от 20 °С до 28 °С

относительная влажность воздуха

не более 80 % при 25 °С

напряжение в сети

(220 ± 22) В

9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

9.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593 в стеклянные герметично закупоривающиеся флаконы из темного стекла. Пробы снега в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 переводят в талую воду при комнатной температуре. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 1 дм3.

9.2 Отобранную пробу анализируют в течение суток, если такой возможности нет, то пробу хранят в холодильнике при температуре от 2 °С до 10 °С не более 3-х суток. Пробу питьевой воды, содержащую остаточный хлор, консервируют на месте отбора, добавляя тиосульфат натрия из расчета (80 - 100) мг на 1 дм3 пробы.

9.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, дата и время отбора;

- шифр пробы;

- должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Подготовка оборудования

Подготовку хроматографической системы и компьютера к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. На компьютере в программе управления создают метод анализа с использованием абсолютной градуировки согласно руководству по эксплуатации программного обеспечения. В качестве элюентов используют элюент А и элюент В, которые представляют собой, соответственно, дистиллированную воду и ацетонитрил.

Для удаления растворенных газов (кислорода и др.) из растворителей применяют вакуумный дегазатор.

Ввод пробы в колонку осуществляют с помощью автосэмплера.

Хроматографическую систему включают в соответствии с инструкцией по эксплуатации и выводят на режим при следующих параметрах работы хроматографической системы:

Скорость элюирования

0,5 см3/мин

Объем вводимой пробы

10 мм3

Температура хроматографирования

40 °С

При наличии диодноматричного детектора регистрация поглощения производится на длине волны 254 нм при ширине спектральной полосы 4 нм.

Хроматографирование проводится в градиентном режиме по программе, описанной в таблице 3.

Таблица 3 - Программа работы градиентного насоса

Время от начала измерения, мин

А (вода), %

В (ацетонитрил), %

0

50

50

25 - 26

0

100

30

0

100

Регистрация флуоресценции проводится с программированием длин волн возбуждения и излучения во времени (таблица 4).

Таблица 4 - Программа работы флуоресцентного детектора

Время, мин (±3 %)

Длина волны возбуждения, нм

Длина волны излучения, нм

Коэффициент усиления фотоэлектронного умножителя, условные единицы*)

0

280

350

13

7,50

280

325

13

9,40

280

365

14

10,50

260

420

15

14,50

260

420

13

15,20

265

380

13

18,00

290

420

14

21,15

290

400

16

22,60

290

400

13

24,20

290

420

14

25,10

260

500

14

______________

*) при использовании хроматографа Agilent 1100.

Примечание - Условия программирования могут меняться в зависимости от свойств хроматографической колонки.

10.2 Приготовление растворов

10.2.1 Раствор хлороводородной кислоты (соляной кислоты) молярной концентрации 6 моль/дм

В мензурку вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 дистиллированной воды и медленно при перемешивании добавляют 50 см3 концентрированной хлороводородной кислоты.

Срок хранения раствора - 1 год при комнатной температуре.

10.2.2 Раствор гидроокиси натрия молярной концентрации 10 моль/дм3

В мензурку вместимостью 100 см3, содержащий (50 - 60) см3 дистиллированной воды, добавляют при перемешивании (40 ± 1) г гидроокиси натрия. После остывания доводят объем раствора до 100 см3 дистиллированной водой.

Срок хранения раствора - 3 месяца при комнатной температуре.

10.2.3 Приготовление градуировочных растворов

Исходные градуировочные растворы определяемых ПАУ с массовой концентрацией 200 мкг/см3 готовят в ацетонитриле весовым методом из веществ гарантированной чистоты или используют в качестве исходного раствора ГСО или аттестованные растворы.

Промежуточные градуировочные растворы ПАУ с массовыми концентрациями, указанными в таблице 5, готовят следующим образом: по 1 см3 исходных растворов нафталина, флуорантена, пирена и инден(1,2,3-cd)пирена помещают в мерные колбы вместимостью 10 см3 и доводят объем раствора в каждой колбе до метки ацетонитрилом; по 1 см3 остальных ПАУ помещают в мерные колбы вместимостью 25 см3 и доводят объем раствора в каждой колбе до метки ацетонитрилом.

Основной градуировочный раствор смеси ПАУ (C1) готовят в мерной колбе вместимостью 10 см3. С помощью микрошприца помещают в колбу определенные объемы промежуточных растворов (таблица 5) и доводят объем раствора до метки ацетонитрилом. Значения массовой концентрации каждого ПАУ в основном градуировочном растворе приведены в таблице 5.

Исходные и промежуточные градуировочные растворы смеси ПАУ хранят в морозильной камере при температуре минус (12 - 24) °С в герметично закрытых емкостях не более 12 месяцев. Перед использованием растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Основной градуировочный раствор смеси ПАУ (C1) хранят в морозильной камере при температуре минус (12 - 24) °С в герметично закрытой емкости не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Таблица 5 - Приготовление промежуточных и основного градуировочных растворов

№ п/п

Наименование ПАУ

Промежуточные растворы

Основной градуировочный раствор смеси ПАУ (мерная колба 10 см3)

Массовая концентрация вещества в исходном растворе, мкг/см3

Отбираемый объем исходного раствора, см3

Объем мерной колбы, см3

Массовая концентрация вещества в растворе, мкг/см3

Отбираемый объем промежуточного раствора, мм3

Массовая концентрация вещества в растворе (C1), мкг/см3

1

Нафталин

200

1

10

20

150

0,300

2

Аценафтен

200

1

25

8

100

0,080

3

Флуорен

200

1

25

8

100

0,080

4

Фенантрен

200

1

25

8

100

0,080

5

Антрацен

200

1

25

8

20

0,016

6

Флуорантен

200

1

10

20

150

0,300

7

Пирен

200

1

10

20

150

0,300

8

Бенз(а)антрацен

200

1

25

8

100

0,080

9

Хризен

200

1

25

8

50

0,040

10

Бенз(в)флуорантен

200

1

25

8

100

0,080

11

Бенз(к)флуорантен

200

1

25

8

20

0,016

12

Бенз(а)пирен

200

1

25

8

20

0,016

13

Дибенз(а, h)антрацен

200

1

25

8

100

0,080

14

Бенз(g, h, i)перилен

200

1

25

8

100

0,080

15

Инден(1,2,3-cd)пирен

200

1

10

20

150

0,300

Градуировочные растворы С2, С3, С4 и С5 готовят из основного градуировочного раствора путем разбавления ацетонитрилом. Для этого во флаконы (5.1.21) помещают последовательно 300; 200; 150 и 50 мм3 основного градуировочного раствора и добавляют соответственно 700; 800; 850 и 950 мм3 ацетонитрила, флаконы герметично закрывают. Общий объем каждого приготовленного градуировочного раствора составляет 1000 мм3. Массовые концентрации градуировочных растворов приведены в таблице 6.

Градуировочные раствора С2 - С5 хранят в морозильной камере при температуре минус (12 - 24) °С в герметично закрытых емкостях не более 6 месяцев. Перед использованием градуировочные растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

Таблица 6 - Массовые концентрации градуировочных растворов

п/п

Наименование ПАУ

Массовая концентрация градуировочного раствора, мкг/см3

С1 (основной раствор)

C2

С3

C4

C5

1

Нафталин

0,300

0,0900

0,0600

0,0450

0,0150

2

Аценафтен

0,080

0,0240

0,0160

0,0120

0,0040

3

Флуорен

0,080

0,0240

0,0160

0,0120

0,0040

4

Фенантрен

0,080

0,0240

0,0160

0,0120

0,0040

5

Антрацен

0,016

0,0048

0,0032

0,0024

0,0008

6

Флуорантен

0,300

0,0900

0,060

0,0450

0,0150

7

Пирен

0,300

0,0900

0,060

0,0450

0,0150

8

Бенз(а)антрацен

0,080

0,0240

0,0160

0,0120

0,0040

9

Хризен

0,040

0,0120

0,0080

0,0060

0,0020

10

Бензо(в)флуорантен

0,080

0,0240

0,0160

0,0120

0,0040

И

Бензо(к)флуорантен

0,016

0,0048

0,0032

0,0024

0,0008

12

Бензо(a)пирен

0,016

0,0048

0,0032

0,0024

0,0008

13

Дибенз(а, h)антрацен

0,080

0,0240

0,0160

0,0120

0,0040

14

Бензо(g, h, i)перилен

0,080

0,0240

0,0160

0,0120

0,0040

15

Инден(1,2,3-cd)ирен

0,300

0,0900

0,0600

0,0450

0,0150

Примечание - Допускается использовать градуировочные растворы с другими массовыми концентрациями в указанном диапазоне с корректировкой схемы приготовления градуировочных растворов.

10.3 Установление градуировочной характеристики

Компьютер устанавливают в режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки.

Каждый градуировочный раствор хроматографируют дважды при условиях, указанных в 10.1, рассчитывая среднее значение площади пика для пяти градуировочных растворов. Затем с помощью программного модуля градуировки управляющей программы строится градуировочный график (с использованием метода наименьших квадратов). По оси абсцисс откладывается массовая концентрация каждого измеряемого ПАУ (Сi) в градуировочном растворе, а по оси ординат усредненные площади пиков (Si) определяемого ПАУ (стандартного образца). Для каждого измеряемого ПАУ получают градуировочный график и относительный градуировочный коэффициент Аi, который используют при обработке результатов измерений.

Градуировку хроматографа проводят не реже 1 раза в 6 месяцев, а также при смене хроматографической колонки, после ремонта оборудования, повлекшего за собой изменение условий хроматографирования, времени удерживания и/или нестабильность градуировочной характеристики (10.4).

10.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Проверку стабильности градуировочных характеристик проводят перед выполнением измерений серии проб по результатам хроматографирования одного из градуировочных растворов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если измеренное значение массовой концентрации отличается от аттестованного значения не более чем на 20 %, а время удерживания определяемых ПАУ в градуировочном растворе отклоняется от установленного при градуировке времени удерживания не более чем на 3 %.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная зависимость нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее 2-х других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При превышении норматива стабильности градуировочной характеристики хотя бы для одного из растворов, строят новый градуировочный график.

Определяемые ПАУ идентифицируют по абсолютным временам удерживания.

10.5 Установление поправочных коэффициентов

Образцы для установления поправочных коэффициентов, учитывающих потери при пробоподготовке, готовят с использованием дистиллированной воды и аттестованных растворов с массовыми концентрациями определяемых органических веществ (см. табл. 1) соответствующими нижней границе, верхней границе и середине диапазона измерений. Поправочные коэффициенты устанавливаются для каждого типа пробоподготовки (11.3.1 и 11.3.2).

Приготовленные образцы подвергают процедуре пробоподготовки. Полученные экстракты хроматографируют и определяют массовую концентрацию каждого вещества в образце (Хi). Затем вычисляют поправочный коэффициент Кпi для каждого ПАУ, учитывающий потери при пробоподготовке, как отношение измеренного значения массовых концентраций ПАУ в образце, подвергнутом процедуре пробоподготовки, к аттестованному значению массовых концентраций этих веществ в образце по формуле

где:

Хi - измеренное значение массовой концентрации определяемого вещества в i-ом образце, мкг/дм3;

Спi - аттестованное значение массовой концентрации определяемого вещества в i-ом образце, мкг/дм3.

Для каждой выбранной точки диапазона измерений используют не менее 10 образцов с одинаковой массовой концентрацией и рассчитывают Kпi для каждого выбранного результата. Поправочный коэффициент Kпicp, учитывающий потери при пробоподготовке, для всего диапазона измерении рассчитывают как среднее арифметическое значение полученных коэффициентов Kпi. Поправочный коэффициент обязательно устанавливают при внедрении методики и используют при обработке результатов измерений (пункт 12).

Поправочный коэффициент (Kпi) проверяют при смене оператора, осуществляющего пробоподготовку, путем анализа образцов для контроля в соответствии с 15.2. При получении удовлетворительных результатов контроля используют ранее установленный Kпicp. В случае получения отрицательных результатов контроля Kпicp устанавливают заново.

11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При проведении измерений массовых концентраций ПАУ выполняют следующие операции:

11.1 Подготовка оборудования

Хроматографическую систему выводят на режим в соответствии с условиями, указанными в 10.1. Компьютер устанавливают в режим измерения массовых концентраций для метода абсолютной градуировки с использованием определенных при градуировке градуировочных коэффициентов (10.3).

11.2 Подготовка реактивов

11.2.1 Проверка чистоты гексана.

Проверку чистоты каждой новой партии очищенного гексана осуществляют с помощью хроматографа. Для этого в коническую колбу вместимостью 100 см3 помещают 75 см3 гексана и упаривают до объема приблизительно 0,5 - 1 см3 на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С в токе воздуха. Остаток экстракта количественно переливают во флакон вместимостью 2 см3 (5.1.21) и осторожно выпаривают в токе воздуха до едва заметных следов гексана (нельзя упаривать досуха!). Затем флакон оставляют на столе вытяжного шкафа до полного улетучивания гексана. По окончании упаривания во флакон добавляют 0,5 см3 ацетонитрила и герметично закрывают.

Полученный экстракт анализируют в условиях хроматографирования пробы. Гексан считают пригодным при отсутствии на хроматограмме пиков, мешающих определению ПАУ.

Примечание - В случае необходимости дополнительной очистки гексана в лаборатории гексан перегоняют с помощью установки (5.1.20), отбрасывая первую и последнюю порцию отгона.

11.2.2 Проверка чистоты сульфата натрия

Проверку чистоты каждой новой партии сульфата натрия осуществляют с помощью хроматографа. Для этого 75 см3 гексана пропускают через коническую воронку с безводным натрием сернокислым (слой 3 - 4 см), на дно конусной части воронки следует положить немного ваты, и упаривают до объема приблизительно 0,5 - 1 см3 на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С в токе воздуха. Остаток экстракта количественно переливают во флакон вместимостью 2 см3 (5.1.21) и осторожно выпаривают в токе воздуха до едва заметных следов гексана (нельзя упаривать досуха!). Затем флакон оставляют на столе вытяжного шкафа до полного улетучивания гексана. По окончании упаривания во флакон добавляют 0,5 см3 ацетонитрила и герметично закрывают.

Полученный экстракт анализируют в условиях хроматографирования пробы. Сульфат натрия считают пригодным при отсутствии на хроматограмме пиков, мешающих определению ПАУ.

11.3 Подготовка пробы

11.3.1 Подготовка пробы сточной воды

Анализ сточных вод проводится следующим образом: отмеряют мензуркой 1000 см3 пробы воды. С помощью индикаторной бумаги измеряют рН. В том случае, если значение рН выходит за диапазон (6 - 7) ед. рН, то при перемешивании добавляют по каплям раствор хлороводородной кислоты (10.2.1.) или раствор гидроксида натрия (10.2.2.) и доводят рН до нужного значения. Затем содержимое мензурки переносят в делительную воронку вместимостью 2 дм3, добавляют 75 см3 гексана и проводят экстракцию с помощью шюттель-аппарата со скоростью (60 - 80) встряхиваний в минуту в течение 10 мин. Затем делительную воронку оставляют в покое на (10 - 15) минут до полного разделения слоев. Далее сливают воду, а гексановый экстракт собирают в химический стакан вместимостью 150 см3. Затем делительную воронку обмывают небольшим количеством гексана, смыв добавляют к экстракту.

В случае анализа очень загрязненных проб, гексановый экстракт часто плохо отделяется от воды и представляет собой мутную суспензию с большим количеством воды. К такому экстракту добавляют при перемешивании небольшими порциями сульфат натрия до полного осветления гексанового экстракта.

Далее экстракт пропускают через коническую воронку с безводным сульфатом натрия (слой 3 - 4 см), на дно конусной части воронки следует положить немного ваты. Осушенный экстракт собирают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 100 см3. Затем экстракт упаривают на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С в токе воздуха до объема приблизительно 0,5 - 1 см3. Остаток экстракта количественно переливают во флакон вместимостью 2 см3 (5.1.21) и осторожно выпаривают в токе воздуха (5.1.6) до едва заметных следов гексана (нельзя упаривать досуха!). Затем флакон оставляют на столе вытяжного шкафа до полного улетучивания гексана. По окончании упаривания во флакон добавляют 0,5 см3 ацетонитрила и герметично закрывают.

11.3.2 Подготовка пробы питьевой или природной воды

Для анализа питьевых или природных вод используется техника микроэкстракции. Перед проведением микроэкстракции необходимо проверить значения рН. Для этого отмеряют мензуркой 1000 см3 пробы воды и с помощью индикаторной бумаги измеряют рН. В том случае, если значение рН выходит за диапазон (6 - 7) ед. рН, то при перемешивании добавляют по каплям раствор хлороводородной кислоты (10.2.1) или раствор гидроокиси натрия (10.2.2) и доводят рН до нужного значения.

Затем содержимое мензурки переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, пипеткой добавляют 5 см3 гексана и проводят интенсивное перемешивание пробы в течение 30 минут с помощью магнитной мешалки (5.1.11). После окончания перемешивания к пробе добавляют дистиллированную воду с таким расчетом, чтобы гексановый слой собрался в верхней части мерной колбы. Колбу оставляют в покое на 5 - 10 минут до полного разделения слоев. Если слои плохо отделяются друг от друга (чаще всего это наблюдается при анализе природных вод), то к пробе добавляется по каплям небольшое количество метанола до полного разделения слоев. Затем из верхней части колбы отбирают гексановый экстракт с помощью шприца однократного применения вместимостью 2 или 5 см3 и помещают экстракт в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 50 см3. Коническую колбу с экстрактом закрывают пленкой «Parafilm M» (5.2.11). Собранный экстракт выдерживают не менее 2-х часов в морозильной камере при температуре минус (12 - 24) °С. Это обеспечивает переход воды, которая осталась в экстракте, в лед, образующийся на стенках колбы. После этого экстракт быстро переливают в чистые колбы того же объема. Затем экстракт упаривают на песчаной бане с температурой (60 ± 5) °С в токе воздуха до объема приблизительно 0,5 - 1 см3. Остаток экстракта количественно переливают во флакон вместимостью 2 см3 (5.1.21) и осторожно выпаривают в токе воздуха до едва заметных следов гексана (нельзя упаривать досуха!). Затем флакон оставляют на столе вытяжного шкафа до полного улетучивания гексана. По окончании упаривания во флакон добавляют 0,5 см3 ацетонитрила и герметично закрывают.

Таким образом, при обоих типах пробоподготовки фактор концентрирования составляет 2000.

11.4 Проведение измерений

Подготовленные экстракты хроматографируют в тот же день. В случае невозможности немедленного проведения анализа экстракты хранят в герметично закрытой посуде в морозильнике при температуре минус (12 - 24) °С не более 7 суток. Экстракты, хранившиеся в морозильнике, перед анализом выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Определяемые ПАУ идентифицируют по абсолютным временам удерживания в соответствии с градуировкой (10.3). В случае, когда массовая концентрация определяемого ПАУ в экстракте выше, чем максимальная массовая концентрация градуировочной характеристики, экстракт следует разбавить ацетонитрилом и провести измерение массовой концентрации разбавленного экстракта. При вычислении результатов измерений необходимо учесть степень разбавления.

При наличии детектора на диодной матрице правильность определения обнаруженных ПАУ рекомендуется подтвердить идентификацией пиков по УФ-спектрам, если массовая концентрация вещества в экстракте достаточна для измерения спектра.

12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерений массовых концентраций ПАУ выполняют с помощью компьютера в соответствии с градуировочной характеристикой с учетом концентрирования и потерь при пробоподготовке по формуле

где:

Xi - содержание определяемого ПАУ в пробе, мкг/дм3;

Si - площадь пика определяемого ПАУ в анализируемом экстракте, мВ×с;

Vэ - объем экстракта, см3;

Ai - относительный градуировочный коэффициент, мВ×с×см3/мкг (10.3);

Va - объем анализируемой пробы воды, дм3;

Kпicp - поправочный коэффициент, учитывающий потери определяемого ПАУ при пробоподготовке.

13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

X1 ± D, мкг/дм3, (Р = 0,95),

где D - значение характеристики погрешности, которое рассчитывают по формуле D = d´0,01´Х1

d - значение показателя точности (таблица 2).

Результаты измерений при занесении в протокол анализа округляют с точностью до:

при массовой концентрации

от 0,001 до 0,01 мкг/дм3                             - 0,0001 мкг/дм3;

свыше 0,01 до 0,1 мкг/дм3                          - 0,001 мкг/дм3;

свыше 0,1 до 1 мкг/дм3                               - 0,01 мкг/дм3;

свыше 1 до 10 мкг/дм3                                - 0,1 мкг/дм3;

свыше 10 до 500 мкг/дм3                            - 1 мкг/дм3.

14 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

14.1 При получении двух результатов измерений (Х1, Х2) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов повторяемости (r) приведены в таблице 7.

14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Хлаб1, Хлаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 7.

Таблица 7 - Диапазон измерений, значения предела повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мкг/дм3

Предел повторяемости

(при n = 2 и Р = 0,95) r, %

Предел воспроизводимости

(при n = 2 и Р = 0,95) R, %

Нафталин

от 0,02 до 5,0 вкл.

49

59

св. 5,0 до 500 вкл.

28

34

Аценафтен

от 0,006 до 5,0 вкл.

45

55

св. 5,0 до 50 вкл.

34

41

Флуорен

от 0,006 до 5,0 вкл.

48

57

св. 5,0 до 100 вкл.

31

38

Фенантрен

от 0,006 до 5,0 вкл.

45

56

св. 5,0 до 250 вкл.

31

38

Антрацен

от 0,001 до 1,0 вкл.

42

59

св. 1,0 до 100 вкл.

29

41

Флуорантен

от 0,02 до 5,0 вкл.

50

62

св. 5,0 до 250 вкл.

34

41

Пирен

от 0,02 до 5,0 вкл.

45

56

св. 5,0 до 250 вкл.

29

36

Бенз(а)антрацен

от 0,006 до 5,0 вкл.

49

60

св. 5,0 до 50 вкл.

31

39

Хризен

от 0,003 до 5,0 вкл.

50

62

св. 5,0 до 50 вкл.

32

39

Бенз(в)флуорантен

от 0,006 до 5,0 вкл.

49

60

св. 5,0 до 20 вкл.

29

41

Бенз(к)флуорантен

от 0,001 до 1,0 вкл.

42

59

св. 1,0 до 20 вкл.

28

34

Бенз(а)пирен

от 0,001 до 1,0 вкл.

42

59

св. 1,0 до 20 вкл.

25

32

Дибенз(а, h)антрацен

от 0,006 до 5,0 вкл.

45

56

Бенз(q, h, i)перилен

от 0,006 до 5,0 вкл.

45

56

Инден(1,2,3-cd)пирен

от 0,02 до 0,1 вкл.

50

77

св. 0,1 до 10 вкл.

50

64

15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

15.1 Контроль точности результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль стабильности результатов измерений путем контроля среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения промежуточной прецизионности и погрешности в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725 (часть 6). Образец для контроля готовят с использованием ГСО. Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.

При отсутствии ГСО допускается использование веществ гарантированной чистоты с содержанием основного вещества не менее 98 % или аттестованных растворов соотносительной погрешностью не более 4 %, например, фирм «Supelco», «ChemService», «Dr. Ehrenstorfer» или любой другой.

- оперативный контроль процедуры измерения путем оценки погрешности, например, с использованием образцов для контроля (15.2).

15.2 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля

В качестве образцов для контроля используют специально приготовленные растворы в дистиллированной воде с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры (Kкi) с нормативом контроля (Ki).

Результат контрольной процедуры Kкi рассчитывают по формуле

Kкi = |Xi - Ci|,

где Xi - результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля;

Ci - аттестованное значение определяемого компонента в образце для контроля.

Норматив контроля Кi рассчитывают по формуле

Ki = Dлi,

где Dлi - характеристика погрешности аттестованного значения определяемого компонента в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики

Примечание - На первом этапе проведения контроля после внедрения методики допускается считать Dлi = 0,84Di, где Di - приписанная характеристика погрешности методики, которую рассчитывают по формуле

Di = 0,01´Ci´d

Значения d приведены в таблице 2.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

Kкi £ Ki

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

15.3 Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

БЛОК-СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА ПИТЬЕВОЙ И ПРИРОДНОЙ ВОДЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

БЛОК-СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА СТОЧНОЙ ВОДЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Пример типичной хроматограммы градуировочного раствора смеси ПАУ

Примечание - Хроматограмма получена на хроматографе Agilent 1100.

СОДЕРЖАНИЕ

1 Область применения. 1

2 нормативные ссылки. 2

3 приписанные характеристики показателей точности измерений. 3

4 метод измерений. 4

5 средства измерений. Вспомогательные устройства. Реактивы и материалы.. 4

6 условия безопасного проведения работ. 6

7 требования к квалификации оператора. 6

8 условия выполнения измерений. 6

9 отбор и хранение проб воды.. 6

10 подготовка к выполнению измерений. 7

11 выполнение измерений. 11

12 обработка результатов измерений. 13

13 оформление результатов измерений. 13

14 оценка приемлемости результатов измерений. 14

15 контроль точности результатов измерений. 15

Приложение 1. Блок-схема проведения анализа питьевой и природной воды.. 16

Приложение 2. Блок-схема проведения анализа сточной воды.. 17

Приложение 3. Пример типичной хроматограммы градуировочного раствора смеси ПАУ.. 17

 

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «ПНД Ф 14.1:2:4.70-96. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов в питьевых, природных и сточных водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!