Методика ЦВ 3.21.12-00"А". Методика выполнения измерений концентрации ртути в водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии (метод "холодного пара")

.
Наименование документа:Методика ЦВ 3.21.12-00"А"
Тип документа:Методика
Статус документа:Не действует
Название:Методика выполнения измерений концентрации ртути в водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии (метод "холодного пара")
Область применения:Документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации ртути в пробах питьевой, природной, сточных вод и атмосферных осадков методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии (метод "холодного пара").
Краткое содержание:

1. Назначение и область применения

2. Характеристики погрешности измерений

3. Принцип метода измерений

4. Средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы

4.1 Средства измерений

4.2 Вспомогательные устройства

4.3 Реактивы

5. Требования безопасности

6. Требования к квалификации операторов

7. Условия выполнения измерений

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1 Подготовка посуды

8.2 Приготовление растворов

8.3 Подготовка анализатора

8.4 Градуировка анализатора

9. Отбор проб

10. Выполнение измерений

11. Вычисление и оформление результатов измерений

12. Контроль качества результатов измерений

Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4146-74 Калий надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

МИ 2336-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

.

ЦЕНТР ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ ВОДЫ

 

УТВЕРЖДАЮ

Главный инженер

Центра исследования

контроля воды

________ Г.Ф. Глущенкова

02.11.2005 г.

МЕТОДИКА
выполнения измерений массовой
концентрации ртути в водах
методом беспламенной атомно-абсорбционной
спектрофотометрии
(метод «холодного пара»)

ЦВ 3.21.12-00 «А»

ФР.1.31.2002.00467

Санкт-Петербург
2005 г.

1. Назначение и область применения

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации ртути в пробах питьевой, природной, сточных вод и атмосферных осадков методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии (метод «холодного пара»).

Диапазон измерений массовой концентрации ртути в пробах питьевой, природной воды и атмосферных осадков: от 0,01 мкг/дм3 до 1,0 мкг/дм3.

Диапазон измерений массовой концентрации ртути в пробах сточных вод: от 0,01 мкг/дм3 до 10 мкг/дм3.

Если массовая концентрация ртути в пробе воды выше верхней границы диапазона измерений, то анализируемую пробу разбавляют, но не более, чем в 100 раз.

2. Характеристики погрешности измерений

Методика выполнения измерений обеспечивает с вероятностью Р = 0,95 получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

Объект измерений

Диапазон измерений массовой концентрации ртути, мкг/дм3

Характеристика погрешности (границы интервала, в котором погрешность находится с доверительной вероятностью Р = 0,95) ± D, мкг/дм3

Питьевая, природная вода и атмосферные осадки

от 0,01 до 1,0

0,2 · С + 0,005

Сточные воды

от 0,01 до 10

0,4 · С + 0,003

Примечание - Нормирование характеристики погрешности проведено с учетом возможного разбавления проб.

3. Принцип метода измерений

Измерения выполняют методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Метод основан на окислении ртути при минерализации анализируемой пробы воды до двухвалентного состояния, восстановлении всех присутствующих форм ртути до металлической, отгонке паров ртути в кварцевую кювету током инертного газа, измерении оптической плотности паров ртути на резонансной длине волны 253,7 нм и последующем расчете массовой концентрации общей ртути.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы

4.1. Средства измерений

4.1.1. Анализатор ртути СЕТАС М-6000А, снабженный устройством автоматического ввода анализируемой пробы в атомизатор или любой другой аналогичный, обладающий метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанного.

(Введено дополнительно, Изм. № 1)

4.1.2. ГСО состава водных растворов ионов ртути, например ГСО 8006-93 или ГСО 8004-93.

4.1.3. Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74, 2 класса точности.

4.1.4. Колбы мерные по ГОСТ 1770-74, 2 класса точности.

4.1.5. Пипетки мерные градуированные по ГОСТ 29227-91, 2 класса точности и (или) дозаторы пипеточные с дозируемым объемом от 0,01 до 5 см3, с погрешностью дозирования не более 2,5 %.

4.1.6. Весы технические по ГОСТ 24104-88, 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

4.2. Вспомогательные устройства

4.2.1. Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336-82.

4.2.2. Колбы конические по ГОСТ 25336-82.

4.2.3. Воронка стеклянная для фильтрования по ГОСТ 25336-82.

4.2.4. Стаканы или колбы плоскодонные по ГОСТ 25336-82.

4.2.5. Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

4.2.6. Фильтры бумажные обеззоленные, «синяя лента».

4.2.7. Пробирки для подготовленных проб, из которых производится подача пробы в анализатор, вместимостью не менее 10 см3.

4.3. Реактивы

4.3.1. Олово двухлористое, 2-водное, с содержанием основного вещества не менее 98 % или по ГОСТ 36-78, ч.д.а.

4.3.2. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, ч.д.а.

4.3.3. Калий надсернокислый по ГОСТ 4146-74, ч.д.а.

4.3.4. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, химически чистый или по ГОСТ 11125-84, особо чистый

4.3.5. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, химически чистая или по ГОСТ 14262-78, особо чистая

4.3.6. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, химически чистая или по ГОСТ 14261-77, особо чистая

4.3.7. Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, чистый для анализа

4.3.8. Вода деионизированная (дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72, пропущенная через колонку с ионнообменной смолой по ГОСТ 20298-74). Допускается использовать специализированную установку для получения деионизированной воды.

4.3.9. Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79 или азот газообразный по ГОСТ 9293-74.

4.3.10. Магний хлорнокислый безводный, ч.

Допускается использование других средств измерений, оборудования и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

5. Требования безопасности

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021-75.

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019-79.

5.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.4. Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с атомно-абсорбционным анализатором в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору, а также при работе с вредными веществами и их соединениями. Организация обучения работающих безопасности труда производится по ГОСТ 12.0.004-90.

6. Требования к квалификации операторов

Измерения должен выполнять инженер, прошедший соответствующий курс подготовки по работе на анализаторе ртути и подтвердивший нормативы контроля качества по разделу 12. Пробоподготовку может осуществлять лаборант, имеющий навыки работы в химической лаборатории.

7. Условия выполнения измерений

При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать условия, установленные в руководстве по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования. Измерения объемов воды и растворов производят при температуре окружающей среды от 15 до 25 °C.

8. Подготовка к выполнению измерений

Особое внимание уделяют качеству используемых реактивов и чистоте посуды для отбора проб и проведения анализа. Все используемые при анализе реактивы должны быть высокой степени чистоты. При этом особое внимание уделяют отсутствию в реактивах примесей ртути. Если при проведении холостого опыта получают неудовлетворительные результаты, то реактивы заменяют на другие, более высокого качества.

8.1. Подготовка посуды

Перед использованием всю химическую посуду тщательно промывают азотной кислотой, приготовленной по 8.2.1, затем не менее двух раз ополаскивают деионизированной водой.

8.2. Приготовление растворов

8.2.1. Раствор разбавленной в соотношении 1:3 азотной кислоты

Для приготовления 1 дм3 раствора в мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 100 см3 деионизированной воды, затем мерным цилиндром осторожно приливают 330 см3 концентрированной азотной кислоты. После охлаждения раствора до комнатной температуры раствор в колбе доводят до метки деионизированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 1 мес.

8.2.2. Раствор калия марганцовокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3

Для приготовления 100 см3 раствора 5 г калия марганцовокислого растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 в небольшом количестве деионизированной воды, затем объем раствора доводят деионизированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Раствор хранят в посуде из темного стекла в защищенном от прямых солнечных лучей месте. Срок хранения раствора не более 30 сут.

8.2.3. Раствор калия надсернокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3

Для приготовления 100 см3 раствора 5 г калия надсернокислого растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 в небольшом количестве деионизированной воды, затем объем раствора доводят деионизированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора не более 5 сут.

8.2.4. Раствор восстановителя

Для приготовления 500 см3 раствора 50 г двухлористого олова (хлорида олова (II)) 2-водного помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3. Мерным цилиндром вместимостью 50 см3 отмеряют 50 см3 деионизированной воды, наливают ее в ту же колбу при перемешивании. Затем осторожно мерным цилиндром отмеряют 35 см3 концентрированной соляной кислоты и осторожно, при перемешивании, приливают ее в ту же колбу. Объем раствора в колбе доводят до метки деионизированной водой и тщательно перемешивают. В случае образования нерастворимого осадка раствор необходимо отфильтровать через фильтр «синяя лента». Срок хранения раствора не более 3 сут.

8.2.5. Раствор гидроксиламина гидрохлорида

Для приготовления 100 см3 раствора 20 г гидроксиламина гидрохлорида, растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 в небольшом количестве деионизированной воды, затем объем раствора доводят деионизированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора не более 7 сут.

8.2.6. Основной раствор с массовой концентрацией ртути 0,1 г/дм3

В качестве основного раствора используют ГСО состава водных растворов ионов ртути с номинальной массовой концентрацией 0,1 г/дм3 или приготавливают его путем соответствующего разбавления ГСО состава водных растворов ионов ртути с более высоким значением массовой концентрации ионов ртути деионизированной водой с добавлением 5 см3 концентрированной азотной кислоты на каждые 100 см3 раствора.

8.2.7. Рабочий раствор № 1 с массовой концентрацией ртути 1,0 мг/дм3

Для приготовления 100 см3 раствора 1 см3 основного раствора ртути переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и доводят объем раствора до метки деионизированной водой. Раствор хранят в стеклянной колбе с притертой пробкой не более 14 сут.

8.2.8. Рабочий раствор № 2 с массовой концентрацией ртути 0,01 мг/дм3

Для приготовления 100 см3 раствора 1 см3 рабочего раствора № 1 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и доводят объем раствора до метки деионизированной водой. Срок хранения раствора не более 7 сут.

8.2.9. Градуировочные растворы ртути для градуировки анализатора при измерении массовой концентрации ртути в питьевой, природных и сточных водах и атмосферных осадках

Градуировочные растворы приготавливают непосредственно перед их использованием.

Для приготовления 100 см3 градуировочных растворов 0; 0,1; 1; 5; 10 см3 рабочего раствора № 2 и 0,5; 1 см3 рабочего раствора № 1 помещают в мерные колбы вместимостью 100 см3. Объем каждого раствора доводят до метки деионизированной водой и тщательно перемешивают.

Получают растворы с массовой концентрацией ртути - 0, 0,01, 0,1, 0,5, 1,0, 5,0, 10,0 мкг/дм3.

Градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути равной 0 мкг/дм3 является холостой пробой.

Градуировочные растворы сразу после приготовления переносят в стаканы или колбы и добавляют по 15 см3 раствора калия марганцовокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3, 8 см3 раствора калия надсернокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3, 2.5 см3 концентрированной азотной кислоты, 5 см3 концентрированной серной кислоты и тщательно перемешивают, закрывают и оставляют не менее, чем на 2 часа.

Перед проведением измерений по 10.1 в стаканы или колбы с градуировочными растворами добавляют, при перемешивании, раствор гидроксиламина гидрохлорида до обесцвечивания и полного растворения окиси марганца.

8.2.10. Контроль качества реактивов

Контроль качества реактивов проводят при применении новой партии одного из реактивов. Для этого готовят холостую пробу для контроля реактивов, аналогично 8.2.9, применяя один из реактивов новой партии и проводят ее измерения по 10.2. Если значение оптического поглощения от холостой пробы превышает значение, соответствующее массовой концентрации ртути 0,005 мкг/дм3, проводят замену применяемых реактивов.

8.3. Подготовка анализатора

Подготовка к работе атомно-абсорбционного анализатора ртути осуществляется в соответствии с требованиями руководства по эксплуатации.

Для проведения измерений на анализаторе ртути СЕТАС М-6000А необходимо

• включить анализатор и в зависимости от состояния его готовности (смотри 5.3.1 Руководства по эксплуатации М-6000А) выдержать время прогрева печи и лампы,

• залить раствор восстановителя, приготовленного по 8.2.4, в сосуд для реагента и опустить в него заборную трубку от перистальтического насоса,

• залить деионизированную воду в сосуд для промывки заборника автосамплера и закрепить зажим встроенного перистальтического насоса на задней стенке анализатора,

• установить при помощи редуктора давление газа в подводящей магистрали согласно 13.2.3 Руководства по эксплуатации М-6000А,

• вставить в четырехканальный перистальтический насос силиконовые трубки и закрепить их зажимами,

• запустить управляющую программу, включить перистальтический насос и отрегулировать его согласно 3.9.9 Руководства по эксплуатации М-6000А,

• используя последовательность операций, изложенных в 1.5 Программного обеспечения анализатора ртути М-6000А, выполнить измерение градуировочного раствора 0,50 мкг/дм3 для установления параметров программы по 5.6.12 Программного обеспечения.

8.4. Градуировка анализатора

При градуировке анализатора для анализа проб всех типов вод используют градуировочные растворы, приготовленные по 8.2.9. При этом при анализе проб вод, содержащих ртуть массовой концентрации от 0,01 до 100 мкг/дм3, применяют градуировочную зависимость, полученную с использованием градуировочных растворов с массовой концентрацией ртути от 0 до 1 мкг/дм3, а при анализе проб сточных вод, содержащих ртуть массовой концентрации от 100 до 1000 мкг/дм3 - градуировочные растворы с массовой концентрацией ртути от 1 до 10 мкг/дм3.

Проводят градуировку анализатора, в соответствии с 1.5 Программного обеспечения анализатора ртути М-6000А.

Градуировку анализатора проводят перед началом измерений серии проб, но не реже одного раза в день. Контроль правильности построения градуировочной зависимости проводят не менее, чем по одному градуировочному раствору, например с массовой концентрацией ртути 0,1 и 5 мкг/дм3. Результаты контроля признают удовлетворительными, если выполняется условие

100 · |Сx - С|/С £ Gп,

где Cx - измеренное значение массовой концентрации ртути в градуировочном растворе, мкг/дм3;

С - действительное значение массовой концентрации ртути в градуировочном растворе, мкг/дм3;

Gп - норматив контроля, Gп = 15 % - при измерении градуировочного раствора с массовой концентрации ртути 0,1 и 5 мкг/дм3:

Во время проведения серии измерений через каждые 20 проб или через 2 часа работы, проводят контроль стабильности градуировочной зависимости путем измерения холостой пробы и одного из градуировочных растворов с массовой концентрацией ртути 0,1 или 5 мкг/дм3. Если значение оптической плотности для холостой пробы не превышает значения, соответствующего массовой концентрации ртути 0,005 мкг/дм3, и для градуировочного раствора выполняется условие:

100 · |Сx - С|/С £ G,

где G - норматив контроля, G = 15 %, то результаты контроля признаются удовлетворительными.

При отрицательных результатах контроля стабильности градуировочных характеристик проводят повторную градуировку анализатора.

9. Отбор проб

Общие требования к отбору проб установлены в ГОСТ Р 51593-2000, ГОСТ Р 51592-2000.

Пробу отбирают в стеклянную бутыль. Объем отобранной пробы должен быть не менее 0,2 дм3. Если анализ проб проводят более чем через два часа после отбора, пробы консервируют, добавляя 1 см3 концентрированной азотной кислоты на каждые 200 см3 пробы воды. Законсервированную пробу хранят при температуре не более 8 °C не более 24 часов. Если требуется более длительное хранение пробы, ее консервируют, добавляя на каждые 200 см3 пробы не менее 1 см3 раствора калия марганцовокислого, приготовленного по 8.2.2. Пробу хранят при температуре не более 8 °С не более 1 месяца.

10. Выполнение измерений

10.1. Анализируемую пробу тщательно перемешивают, затем аликвоту пробы объемом 100 см3, отобранную мерным цилиндром вместимостью 100 см3 переносят в стакан или колбу и добавляют 15 см3 раствора калия марганцовокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3, 8 см3 раствора калия надсернокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3, 2,5 см3 концентрированной азотной кислоты (или 2 см3 кислоты, если проба была законсервирована по 9) и 5 см3 концентрированной серной кислоты и тщательно перемешивают. Если интенсивная фиолетовая окраска исчезает, то добавляют, хорошо перемешивая, еще раствор марганцовокислого калия, но не более 15 см3. Если и при этом окраска исчезает, то методику нельзя использовать для определения содержания ртути в данной пробе.

Для анализа можно использовать меньшую аликвоту анализируемой пробы, при этом объемы применяемых реактивов пропорционально уменьшаются. Количество необходимых реактивов приведено в таблице 2.

Таблица 2

Объем отбираемой аликвоты исследуемой пробы, см3

Кислота серная конц., см3

Кислота азотная конц., см3

Калий маргацовокислый 50 г/дм3, см3

Калий надсернокислый 50 г/дм3, см3

100

5,0

2,5

15

8,0

50

2,5

1,3

7,5

4,0

25

1,3

0,63

3,8

2,0

Приготовленные таким образом пробы закрывают и оставляют не менее, чем на 2 часа.

Перед проведением измерений в стакан или колбу с минерализованной пробой добавляют при перемешивании раствор гидроксиламина гидрохлорида до обесцвечивания и полного растворения окиси марганца. В случае присутствия в пробе твердых примесей (взвешенных веществ) пробу фильтруют через фильтр «синяя лента». Для измерений отбирают аликвоту подготовленной пробы воды объемом не менее 10 см3.

Оставшуюся часть пробы воды используют как контрольную в случае необходимости повторения измерений, проведения оперативного контроля воспроизводимости и точности по разделу 12.

10.2. Аликвоту пробы наливают в пробирки, устанавливают пробирки с пробами в штатив автосамплера, вводят названия проб и соответствующие им номера в штативе на вкладке Lables рабочего листа, созданного при проведении градуировки анализатора (8.4). Запускают программу на выполнение измерений.

10.3. Если измеренная массовая концентрация ртути в пробе воды больше верхней границы диапазона градуировочной зависимости (больше максимальной массовой концентрации используемых при градуировке анализатора градуировочных растворов), то проводят разбавление (либо исходной пробы деионизированной водой, либо подготовленной по 10.1 аликвоты пробы холостой пробой по 8.2.9) так, чтобы для анализа проб, содержащих ртуть массовой концентрации свыше 1 до 100 мкг/дм3, использовать градуировочные зависимости, определяемые при помощи градуировочных растворов с массовой концентрацией ртути от 0 до 1 мкг/дм3, а для анализа проб сточных вод, содержащих ртуть массовой концентрации свыше 100 до 1000 мкг/дм3 - градуировочные растворы с массовой концентрацией от 1 до 10 мкг/дм3.

10.4. В случаях, когда форма аналитического сигнала (пика), полученного при измерении содержания ртути в пробах вод, отличается от формы сигнала (пика), полученного при измерении содержания ртути в градуировочных растворах или когда измеренное значение массовой концентрации ртути вызывает подозрение, проводят контрольный опыт, используя контрольную часть пробы по 10.1.

11. Вычисление и оформление результатов измерений

11.1. Расчет массовой концентрации ртути в анализируемой пробе проводят при помощи программного обеспечения анализатора на основании градуировочной зависимости, установленной по 8.4. Затем оператор вычитает измеренную массовую концентрацию холостой пробы из каждого результата измерений. В случае разбавления исходной пробы воды по 10.1 (добавление дополнительного объема раствора марганцовокислого калия) или по 10.3, результат необходимо умножить на кратность разбавления.

11.2. Результаты измерений массовой концентрации ртути в анализируемых пробах в документах, предусматривающих их применение, представляют в виде:

С ± D, мг/дм3,

где С - массовая концентрация ртути в пробе, мкг/дм3;

D - абсолютная погрешность измерения массовой концентрации ртути, мкг/дм3, при доверительной вероятности Р = 0,95 (таблица 1).

12. Контроль качества результатов измерений

12.1. Контроль стабильности результатов измерений

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, раздел 6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности и контроля стабильности показателя правильности рутинного анализа. Средство контроля готовят из ГСО состава водных растворов ионов ртути и анализируют согласно разделу 10. При построении контрольных карт для расчета пределов действия и предупреждения используют значения стандартного отклонения промежуточной прецизионности при различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование», sI(Т,О,Б), приведенные в таблице 3.

Таблица 3

Диапазон измерений массовой концентрации ртути, мкг/дм3

Стандартное отклонение промежуточной прецизионности (при различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование»), sI(Т,О,Б), %

от 0,01 до 0,1 включ.

14

св. 0,1 до 10 включ.

7

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе повторяют градуировку прибора, проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Периодичность проведения контроля стабильности результатов измерений устанавливают индивидуально для каждой лаборатории в соответствии с документами по внутрилабораторному контролю качества результатов анализа.

12.2. Оперативный контроль точности результатов измерений

При внедрении методики в практику работы лаборатории проводят контроль точности результатов измерений массовой концентрации ртути, используя метод добавок в пробы различных типов вод, анализируемых в лаборатории.

В качестве добавок, в зависимости от типов вод, используют рабочий раствор, приготовленный по 8.2.8. Добавка вводится в контрольную часть пробы воды по 10.1.

Величина добавки рассчитывается таким образом, чтобы полученное после введения добавки Сд, мкг/дм3, значение массовой концентрации ртути в пробе воды Ск, мкг/дм3, удовлетворяло условию

Ск = (1,5 - 2)С,

где С - измеренное значение массовой концентрации ртути в пробе до введения добавки, мкг/дм3.

Анализ пробы воды с добавкой производят в тех же условиях, что и исходной пробы воды.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие

|Ск - С - Сд| < К,

где К - норматив оперативного контроля точности;

Сд - действительное значение массовой концентрации ртути в добавке.

Значения норматива оперативного контроля точности рассчитываются по формуле:

где D1 и D2 - абсолютные погрешности измерения массовой концентрации ртути в пробе с добавкой и в пробе без добавки, мкг/дм3 (таблице 1).

При превышении нормативов оперативного контроля эксперимент повторяют. В случае повторного превышения норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и принимают меры для их устранения.

После внедрения МВИ в практику работы лаборатории при необходимости проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят межлабораторные сравнительные испытания с использованием данной методики для оценки стандартного отклонения воспроизводимости. В случае невозможности организации межлабораторных сравнительных испытаний допускается, согласно МИ 2336-2002, оценить значение стандартного отклонения воспроизводимости, sR, по формуле: sR = 1,2sI(Т,О,Б). Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, пункт 5.3. Сопоставление альтернативных методов измерений проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 8.

Лист регистрации изменений

Номер изменения

Всего листов

Номера листов (страниц) с изменением, в том числе:

Номер и название документа, на основании которого вносятся изменения

Дата введения изменения

Фамилия лица, ответственного за регистрацию изменения

Подпись Дата

измененных

новых

аннулированных

1

2

2, 3

-

-

-

19.02.07

11.02.08

 

Центр Исследования и Контроля Воды

аккредитован в Системе аккредитации аналитических лабораторий (центров) Госстандарта России, № Госреестра РОСС RU.0001.510045

Метрологическая служба аккредитована на право аттестации методик выполнения измерений и проведения метрологической экспертизы документов, в том числе применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора,

№ Госреестра 01.00031-97

199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9

Факс (812) 323-04-79

СВИДЕТЕЛЬСТВО № 070055

о метрологической аттестации
методики выполнения измерений массовой концентрации ртути в водах методом беспламенной атомной абсорбционной спектрофотометрии (метод «холодного пара»)

ЦВ 3.21.12-00 «А»

Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в водах методом беспламенной атомной абсорбционной спектрофотометрии (метод «холодного пара»),

разработанная Центром исследования и контроля воды,

регламентированная в документе:

«Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в водах методом беспламенной атомной абсорбционной спектрофотометрии (метод «холодного пара») (ЦВ 3.21.12-00 «А»)

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 (ГОСТ 8.010-90).

Аттестация осуществлена по результатам экспериментального исследования МВИ и метрологической экспертизы материалов по ее разработке.

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

Объект измерений

Диапазон измерений массовой концентрации ртути, мкг/дм3

Характеристика погрешности (границы интервала, в котором погрешность находится с доверительной вероятностью Р = 0,95) ± D, мкг/дм3

Питьевая, природная вода и атмосферные осадки

от 0,01 до 1,0

0,2 · С + 0,005

Сточные воды

от 0,01 до 10

0,4 · С + 0,003

Свидетельство выдано 28 декабря 2000 года

Директор                                                                                  Н.П. Ушаков

193015, Санкт-Петербург, ул. Кавалергардская, 42

Телефон; (812) 323 0025

Факс: (812) 323 0479

E-mail:

welcome@aqua-analyt.com

СОДЕРЖАНИЕ

1. Назначение и область применения. 1

2. Характеристики погрешности измерений. 1

3. Принцип метода измерений. 1

4. Средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы.. 2

5. Требования безопасности. 3

6. Требования к квалификации операторов. 3

7. Условия выполнения измерений. 3

8. Подготовка к выполнению измерений. 3

9. Отбор проб. 6

10. Выполнение измерений. 6

11. Вычисление и оформление результатов измерений. 7

12. Контроль качества результатов измерений. 8

 

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «Методика ЦВ 3.21.12-00"А". Методика выполнения измерений концентрации ртути в водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии (метод "холодного пара")» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!