ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой

.
Наименование документа:ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10
Тип документа:ПНД Ф
Статус документа:Действует
Название:Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой
Область применения:Документ устанавливает методику измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой
Краткое содержание:

Область применения

1. Принцип метода

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и материалы

3.2 Посуда

3.3 Реактивы и материалы

4. Условия безопасного проведения работ и охраны окружающей среды

5. Требования к квалификации оператора

6. Условия выполнения измерений

7. Отбор и хранение проб

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1 Подготовка прибора

8.2 Приготовление вспомогательных растворов

8.3 Приготовление раствора калия хромовокислого, 10 %

8.4 Построение градуировочного графика

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

9. Определение влажности пробы

10. Выполнение измерений

11. Обработка результатов измерений

12. Оформление результатов измерений

13. Проверка приемлемости результатов измерений

14. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

14.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

14.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода варьирования навески

Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 17.4.4.02-84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 4145-74 Калий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия

ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 624-70 Кислота салициловая (2-оксибензойная) техническая. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ПОТ Р М-004-97 Межотраслевые правила по охране труда при использовании химических веществ

ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-03 Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоемов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений. Методические рекомендации

ПНД Ф 12.4.2.1-99 Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения

РМГ 61-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

.

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Федеральный центр

анализа и оценки техногенного

воздействия»

________________ И.Л. Феофанов

«   » февраля 2010 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ АЗОТА НИТРАТОВ
В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ, ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ, ИЛОВ,
ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ

ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА

2010 г.

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГУ «ФЦАО»).

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой.

Диапазон измерений массовой доли азота нитратов от 0,23 до 23 млн-1.

Если массовая доля азота нитратов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление вытяжки таким образом, чтобы массовая концентрация азота нитратов соответствовала регламентированному диапазону.

Определению мешают соли аммония и хлорид-ионы при содержании более 30 мг/дм3. Влияние их устраняется в процессе обработки вытяжки (п. 10).

1 ПРИНЦИП МЕТОДА

Фотометрический метод определения азота нитратов основан на взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием желтого комплексного соединения. Оптическую плотность раствора измеряют при λ = 410 нм в кюветах с длиной поглощающего слоя 20 мм.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости

Диапазон измерений (массовая доля), млн-1

Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), σr, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 1), σR, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 2),

Показатель точности1 (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 1), ±δ, %

Показатель точности2 (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 2),

От 0,23 до 5 вкл.

12

18

16

36

32

Св. 5 до 23 вкл.

9

12,5

11

25

22

Примечание - n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений

_____________

1 Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 1.

2 Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 2.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование

- Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа, позволяющий измерить оптическую плотность при λ = 410 нм.

- Кюветы с длиной поглощающего слоя 20 мм.

- Весы лабораторные аналитические общего назначения, например, ВЛР-200 по ГОСТ 24104-2001.

- Гири по ГОСТ 7328-2001.

- Стандартный образец состава раствора нитрат-ионов с погрешностью аттестованного значения не более 1 % при Р = 0,95.

- рН-метр любого типа.

- Шкаф сушильный общелабораторного назначения типа СНОЛ.

- Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.

- Капроновые сита с диаметром отверстий 0,25 мм.

- Фарфоровые ступки с пестиками по ГОСТ 9147-80.

- Водяная баня.

3.2 Посуда

- Колбы мерные, наливные 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770-74.

- Пипетки градуированные 2 класса точности вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227-91.

- Пипетки с одной отметкой вместимостью 5, 10 см3 по ГОСТ 29169-91.

- Бюретка 6-2-5 по ГОСТ 29251-91.

- Мензурки или цилиндры 1(3)-25, 1(3)-100, 1(3)-500, 1(3)-1000 по ГОСТ 1770-74.

- Колбы конические типа Кн-2-100 ХС, Кн-2-250 ХС, Кн-2-500 ТС по ГОСТ 25336-82.

- Стаканы химические Н-1-250 ТХС, В-1-500 ТХС по ГОСТ 25336-82.

- Воронки лабораторные В-75-110 ХС по ГОСТ 25336-82.

- Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ-14/8, СВ-34/12 по ГОСТ 25336-82.

- Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

- Пробирки колориметрические П-2-10-0,1 ХС по ГОСТ 25336-82.

Примечание. 1 Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

2 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.3 Реактивы и материалы

- Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77.

- Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75.

- Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.

- Калий сернокислый по ГОСТ 4145-74.

- Калий-натрий виннокислый 4-водный (Сегнетова соль) по ГОСТ 5845-79.

- Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80.

- Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201-79.

- Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.

- Реактив Несслера по ТУ 6-09-2089.

- Ртуть йодная по ТУ 6-09-02-374.

- Калий йодистый ГОСТ по 4232-74.

- Ртуть хлорная.

- Салициловая кислота по ГОСТ 624-70.

- Серебро сернокислое по ТУ 6-09-3703.

- Серная кислота по ГОСТ 4204-77.

- Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

- Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

- Толуол по ГОСТ 5789-78.

- Катионит КУ-2 или СБС.

- Фильтры бумажные обеззоленные «белая лента» и «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-86.

Примечание. 1 Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

4 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ПОТ Р М-004-97.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

4.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, освоивший методику в процессе тренировки и уложившийся в нормативы при выполнении процедур контроля погрешности.

6 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт.ст.);

относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;

напряжение сети (220 ± 22) В;

частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

7 ОТБОР ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ 17.4.3.01-83 «Почвы. Общие требования к отбору проб»; ГОСТ 17.4.4.02-84 «Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа»; ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-2003 «Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоёмов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений»; ПНД Ф 12.4.2.1-99 «Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения», ГОСТ 17.1.5.01-80 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность» или другими нормативными документами, утверждёнными и применяемыми в установленном порядке.

При отборе проб составляется акт отбора проб по утвержденной форме, в которой указывается:

- цель анализа;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробы, дата;

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

8.2 Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1 Приготовление бидистиллированной воды, не содержащей аммиака

а) Дважды перегнанную воду пропускают через колонку с катионитом КУ-2 или СБС.

б) Вторично перегоняют дистиллированную воду, предварительно подкислив серной кислотой и добавив марганцовокислый калий до четкой малиновой окраски.

в) Упаривают дистиллированную воду до 1/4 объема после добавления двууглекислого натрия (0,1 - 0,5 г на 1 дм3). Полученную воду проверяют на наличие аммиака реактивом Несслера и используют для приготовления реактивов и разбавления проб.

8.2.2 Приготовление раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли

400 г гидроксида натрия и 60 г сегнетовой соли помещают в стакан вместимостью 1000 см3, растворяют в 500 см3 дистиллированной воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения 3 месяца.

8.2.3 Приготовление раствора салициловой кислоты (о-гидрооксибензойной)

Навеску 1,0 г салициловой кислоты помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в 50 см3 этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор готовят в день проведения анализа.

8.2.4 Приготовление раствора калия сернокислого, 0,05 %

Навеску 0,5 г калия сернокислого растворяют в 1 дм3 безаммиачной бидистиллированной воды.

Раствор хранят до внешних изменений.

8.2.5 Приготовление раствора калия хромовокислого, 10 %

10 г калия хромовокислого растворяют в 90 см3 дистиллированной воды. Срок хранения 6 месяцев.

8.3 Приготовление градуировочных растворов нитрат-ионов

8.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора нитрат-ионов с концентрацией 0,1 мг/см3

Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 см3 раствора должно содержаться 0,1 мг нитрат-ионов.

Приготовление из соли:

Навеску (0,1631 г) калия азотнокислого, предварительно высушенного при 105 °С, помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в 50 см3 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой (1 см3 содержит 0,1 мг нитрат-ионов).

Срок хранения 3 месяца.

8.3.2 Приготовление рабочего градуировочного раствора нитрат-ионов с концентрацией 0,01 мг/см3

10 см3 основного градуировочного раствора нитрат-ионов переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. 1 см3 раствора содержит 0,01 мг нитрат-ионов.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.4 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией нитрат-ионов 0,1 - 10,0 мг/дм3. Условия анализа, его проведение должны соответствовать п.п. 6 и 10.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2.

В ряд колориметрических пробирок вместимостью 10 см3 отбирают последовательно пипеткой растворы указанные в таблице 2.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки при анализе нитрат-ионов

№ р-ра

Массовая концентрация нитрат-ионов в градуировочных растворах, мг/дм3

Аликвотная часть градуировочного раствора с концентрацией 0,01 мг/см3, помещаемая в пробирку вместимостью 10 см3, см3

1

0,00

0,00

2

0,1

0,1

3

0,5

0,5

4

1,0

1,0

5

2,0

2,0

6

4,0

4,0

7

6,0

6,0

8

10,0

10,0

Растворы переносят в фарфоровые чашки, добавляют 2 см3 раствора салициловой кислоты и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха. После охлаждения сухой остаток смешивают с 2 см3 концентрированной серной кислоты и оставляют на 10 минут. Затем содержимое чашки разбавляют 10 - 15 см3 дистиллированной воды, приливают приблизительно 15 см3 раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, смывая стенки чашки дистиллированной водой. Колбу охлаждают в холодной воде до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой до метки и полученный окрашенный раствор сразу же фотометрируют при длине волны 410 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Одновременно с обработкой градуировочных растворов проводят холостой опыт» с дистиллированной водой, который используют в качестве раствора сравнения.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - содержание нитрат-иона, мг/дм3.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят при смене партий реактивов, после поверки или ремонта приборов, но не реже одного раза в квартал. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|X - С| < 0,01 ∙ С ∙ 1,96σ,                                              (1)

где Х - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрат-ионов в образце для градуировки, мг/дм3;

С - аттестованное значение массовой концентрации нитрат-ионов в образце для градуировки, мг/дм3;

σ - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: σ = 0,84σR, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения σR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

9 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЛАЖНОСТИ ПРОБЫ

9.2.1 Подготовка фарфоровых чашек.

Пустые пронумерованные чашки доводят до постоянной массы в сушильном шкафу при t = (105 ± 5) °C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

9.2.2 Для пересчета массы навески на абсолютно сухую пробу определяют содержание гигроскопической влаги. Для этого берут 3 навески той же массы (5 г воздушно-сухой пробы, пропущенной через сито с отверстиями диаметром 0,25 мм), помещают в предварительно подготовленные фарфоровые чашки и высушивают при t = (105 ± 5) °С в сушильном шкафу до постоянной массы.

                                                  (2)

где g - содержание гигроскопической влаги, %;

Рвозд.сух. - масса воздушно-сухой навески, г;

Рсух. - масса абсолютно сухой навески, г.

При выполнении условия: |gmax - gmin| ≤ 12 % вычисляют gср.:

                                                      (3)

Определяют коэффициент пересчета на абсолютно-сухую пробу:

                                                          (4)

где gcp. - содержание гигроскопической влаги, %.

Точная масса навески абсолютно сухой пробы почвы (г) рассчитывается по формуле:

mабс.сух. = mвозд.сух. ∙ К,                                                    (5)

где К - коэффициент пересчета (4).

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Нитрат-ионы вследствие их растворимости в воде извлекают из пробы водной вытяжкой или 0,05 % раствором сульфата калия. Лучше извлекать нитрат-ионы раствором сульфата калия, так как в этом случае фильтрование вытяжки идет быстрее и фильтрат получается прозрачным, что особенно важно, когда проба диспергируется.

5 г воздушно-сухой пробы помещают в колбу, приливают 50 см3 безаммиачной дистиллированной воды или 0,05 %-ного раствора сульфата калия и взбалтывают в течение 3 минут.

Одновременно берут навеску для определения влажности почвы.

Вытяжку фильтруют через складчатый фильтр, предварительно промытый горячей безаммиачной водой до прекращения окрашивания фильтрата в желтый цвет реактивом Несслера. Первые порции (5 - 10 см3) фильтрата отбрасывают, мутный раствор несколько раз перефильтровывают через тот же фильтр.

Если определение нитрат-ионов не может быть проведено сразу же после приготовления вытяжки, в нее добавляют 2 капли (на 100 см3 вытяжки) толуола. В консервированном виде вытяжка может храниться не более 2 дней. Перед определением нитрат-ионов следует сделать качественное испытание вытяжки на содержание ионов аммония и хлорид-ионов.

Присутствие в вытяжке значительных количеств аммонийных солей снижает результаты определения. Для предотвращения отрицательного влияния солей перед выпариванием вытяжки в фарфоровую чашку добавляют 2 - 3 капли 10 % раствора сернокислого калия.

Присутствие в вытяжке хлорид-ионов также мешает определению. При содержании хлорид-ионов более 30 мг/дм3 к 100 см3 вытяжки добавляют эквивалентное количество сернокислого серебра, смесь взбалтывают 10 минут, затем фильтруют через складчатый фильтр.

В большинстве случаев высокая чувствительность метода допускает устранение мешающего влияния хлорид-ионов простым разбавлением пробы.

В зависимости от ожидаемого содержания нитрат-ионов берут 5 - 10 см3 подготовленной вытяжки, помещают в фарфоровую чашку соответствующего объема и выпаривают на водяной бане с электрическим обогревом.

Далее поступают, как указано в п. 8.4.

Примечание. Если в течение рабочего дня нет возможности довести определение нитратов до конца, лучше прервать анализ после выпаривания вытяжки. Нитраты в виде сухого остатка сохраняются без изменения долгое время.

11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Содержание азота нитратов (млн-1) в анализируемой пробе рассчитывают по формуле

                                                (6)

где X - содержание нитратного азота в пробе, млн-1;

С - концентрация нитрат-ионов в растворе, найденная по калибровочному графику, мг/дм3;

V1 - общий объем вытяжки, (50 см3);

V2 - объем аликвотной части, взятый для анализа, см3;

V3 - вместимость пробирки, 10 см3;

а - навеска пробы, г;

К - коэффициент пересчета на абсолютно-сухую пробу (4);

n - коэффициент разведения;

0,23 - коэффициент пересчета нитрат-ионов на нитратный азот.

12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

12.1 Х ± Δ, Р = 0,95,

где X - единичный результат измерения, млн-1;

Δ - показатель точности методики, млн-1.

Значение Δ рассчитывают по формуле:

Δ = 0,01 ∙ δ ∙ X. Значение δ приведено в таблице 1.

12.2 Хср ± Δх, Р = 0,95,

где Хср - среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений, млн-1;

Δх - показатель точности методики, млн-1.

Значение Δх рассчитывают по формуле: Δх = 0,01 ∙ δх ∙ X. Значение δх приведено в таблице 1.

12.3 Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

Х ± Δл, Р = 0,95,

где X - результат анализа, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений];

±Δл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание.

При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата измерения (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

13 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

13.1 При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

За результат измерений Xср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2

                                                         (7)

для которых выполняется следующее условие:

|Х1 - Х2| ≤ 0,01 ∙ rХср,                                                  (8)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

При невыполнении условия (8) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений, и установления окончательного результата согласно раздела 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

13.2 При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Таблица 3 - Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений (массовая доля),

млн-1

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя параллельными результатами измерений), r, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

От 0,23 до 5 вкл.

34

50

Св. 5 до 23 вкл.

25

35

13.3 Расхождение между средними арифметическими результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать критической разности. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее арифметическое значение. Значения критической разности приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Значения критической разности при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, млн-1

Критическая разность3 (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях при n1 = n2 = 2), CD0,95, %

От 0,23 до 5 вкл.

45

Св. 5 до 23 вкл.

31

Примечание - n1 - количество результатов параллельных определений, полученных в первой лаборатории; n2 - количество результатов параллельных определений, полученных во второй лаборатории.

_____________

3 Соответствует пределу воспроизводимости по РМГ 61-2003.

14 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

14.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб. Образцами для контроля являются реальные пробы.

Отбирают вдвое большее количество аналитической пробы, чем это необходимо для выполнения анализа. Первую половину (2 навески) анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат исходной рабочей пробы (X). Оставшиеся две навески анализируют в соответствии с прописью методики, в вытяжку анализируемой пробы делают добавку (С) и получают результат анализа рабочей пробы с добавкой (X').

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Х' - Х - Сд|,                                                        (9)

где X' - результат анализа в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), млн-1;

X - результат анализа в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), млн-1.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

                                                       (10)

где ,  - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержанию азота нитратов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 ∙ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк ≤ К.                                                               (11)

При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески

Образцами для контроля являются рабочие пробы.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Х' - Х|,                                                          (12)

где Х' - результат анализа в рабочей пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), млн-1;

X - результат анализа в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), млн-1.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

                                                     (13)

где ,  - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержанию азота нитратов в исходной (рабочей) пробе и в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 ∙ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

Кк ≤ К.                                                            (14)

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Cср - С|,                                                      (15)

где Сср - результат анализа массовой доли азота нитратов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8), млн-1;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Δл,                                                             (16)

где ±Δл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 ∙ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

КкК.                                                             (17)

При невыполнении условия (17) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (17) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 1

1 Принцип метода. 1

2 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.. 2

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование. 2

3.2 Посуда. 2

3.3 Реактивы и материалы.. 3

4 Условия безопасного проведения работ и охраны окружающей среды.. 3

5 Требования к квалификации операторов. 3

6 Условия выполнения измерений. 4

7 Отбор подготовка и хранение проб. 4

8 Подготовка к выполнению измерений. 4

8.1 Подготовка прибора. 4

8.2 Приготовление вспомогательных растворов. 4

8.3 Приготовление градуировочных растворов нитрат-ионов. 5

8.4 Построение градуировочного графика. 5

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики. 6

9 определение влажности пробы.. 6

10 выполнение измерений. 7

11 Обработка результатов измерений. 8

12 оформление результатов измерений. 8

13 проверка приемлемости результатов измерений. 9

14 контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 10

14.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок. 10

14.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески. 10

14.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля. 11

 

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.67-10. Количественный химический анализ почв. Методика измерений массовой доли азота нитратов в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с салициловой кислотой» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!