МУК 4.1.654-96. Методические указания по газохроматографическому определению концентраций бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде

.
Наименование документа:МУК 4.1.654-96
Тип документа:МУК
Статус документа:Действует
Название:Методические указания по газохроматографическому определению концентраций бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде
Область применения:Методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно: 0,12 - 2,4; 0,015 - 0,3; 0,075 - 29; 0,004 - 0,08; 0,009 - 0,17; 0,04 - 0,08 мг/дм3
Краткое содержание:

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

3.1 Средства измерений

3.2 Вспомогательные устройства

3.3 Материалы

3.4 Реактивы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка у выполнению измерений

7.1 Приготовление растворов

7.2 Подготовка хроматографической колонки

7.3 Установление градуировочной характеристики

7.4 Отбор проб

8. Выполнение измерений

9. Вычисление результатов измерений

Комментарий:Документ введен впервые
Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Дата введение:31.10.1996
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 2874-82 Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 9356-75 Рукава резиновые для газовой сварки и резки металлов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10054-82 Шкурка шлифовальная бумажная водостойкая. Технические условия

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 26624-85 2-Этилгексанол технический. Технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 4979-49 Вода хозяйственно-питьевого и промышленного водоснабжения. Методы химического анализа. Отбор, хранение и транспортирование проб

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия

ГОСТ 215-73 Термометры ртутные стеклянные лабораторные. Технические условия

МУК 4.1.646-96 Методические указания по газохроматографическому определению галогенсодержащих веществ в воде

МУК 4.1.660-96 Методические указания по газохроматографическому определению дивинилбензола в воде

ГОСТ 9536-79 Спирт изобутиловый технический. Технические условия

ГОСТ 24481-80 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ 17.0.0.02-79 Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения

.

Государственная система санитарно-эпидемиологического
нормирования Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания
по определению концентраций химических
веществ в воде централизованного
хозяйственно-питьевого водоснабжения

Сборник методических указаний

МУК 4.1.646 - 4.1.660-96

Минздрав России

Москва 1997

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).

2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации С.В. Семеновым 31 октября 1996 года

3. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 1

1. Погрешность измерений. 3

2. Метод измерений. 3

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 3

4. Требования безопасности. 4

5. Требования к квалификации операторов. 4

6. Условия измерений. 4

7. Подготовка к выполнению измерений. 4

8. Выполнение измерений. 7

9. Вычисление результатов измерений. 7

 

 

УТВЕРЖДАЮ

Первый заместитель Председателя

Госкомсанэпиднадзора России

заместитель Главного государственного

санитарного врача Российской Федерации

С.В. Семенов

31 октября 1996 г.

МУК 4.1.646 - 4.1.660-96

Дата введения - с момента утверждения

Область применения

Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде предназначены для использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения, водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных объектов, а также научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены водных объектов.

Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 8.010-90 «Методики выполнения измерений», ГОСТа 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения». В сборнике приведены методики по измерению концентраций 40 химических веществ.

Методики выполнены с использованием современных физико-химических методов исследования газовой хроматографии с различного вида детектированием, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН 2.1.4.559-96 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества», а для веществ не включенных в перечень нового документа - в действующих «Санитарных правилах и нормах охраны поверхностных вод от загрязнения».

Методические указания одобрены и приняты на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».

 

УТВЕРЖДЕНО

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России

заместителем Главного государственного

санитарного врача Российской Федерации

31 октября 1996 г.

МУК 4.1.654-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания
по газохроматографическому определению концентраций бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно 0,12 - 2,4; 0,015 - 0,3; 0,075 - 29; 0,004 - 0,08; 0,009 - 0,17; 0,04 - 0,8 мг/дм3.

Физико-химические свойства указанных веществ представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения - в табл. 2.

Таблица 1

Физико-химические свойства веществ

Наименование вещества

Брутто-формула

Мол. масса

Ткип., °С

Плотность, г/см3

Растворимость

в воде (20 °С), мас. %

этаноле, эфире, толуоле

Бутаналь (масляный альдегид)

С4Н8О

72,1

75,1

0,802

7,1

неограниченная

Бутанол (бутиловый спирт)

С4Н10О

74,1

117,3

0,810

7,9

то же

Изобутанол (изобутиловый спирт)

С4Н10О

74,1

108,0

0,802

9,0

то же

2-Этилгексаналь

C8H16О

128

163,0

0,820

0,07

то же

2-Этилгексеналь

С8Н14О

126

175,5

0,848

0,07

то же

2-Этилгексанол

C8H18O

130,2

184,2

0,832

0,1

то же

Таблица 2

Предельно допустимые концентрации веществ в воде

Наименование вещества

ПДК, мг/л

Бутаналь

-

Бутанол

0,10

Изобутанол

0,15

2-Этилгексаналь

-

2-Этилгексеналь

-

2-Этилгексанол

0,15

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнения измерений с погрешностью, не превышающей ±20,5 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций масляного альдегида, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде водоемов выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Определение проводят как без концентрирования (бутаналь и изобутанол) в случае ожидаемых высоких концентраций, так и с концентрированием всех указанных веществ. Концентрирование осуществляют прямой перегонкой пробы с отбором 1 см3 дистиллата и последующим вводом его аликвотной части в хроматограф.

Определению не мешают углеводороды С1 - С10, изомасляный альдегид, ацетон, метилэтилкетон, бензол, этилбензол, ксилолы, стирол, фенол. Определению изобутанола мешает толуол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм

ГОСТ 427-75

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Микрошприц МШ-10М

ГОСТ 8043-75

Пипетки 4,5-2-1,2; 6,7-2-5,10

ГОСТ 20292-74

Посуда стеклянная лабораторная

ГОСТ 1770-74, 20292-74Е

Секундомер СДС, пр. 1-2-000

ГОСТ 5072-79

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из стекла длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм

Насос вакуумный водоструйный

ГОСТ 10696-75

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Установка из стекла для перегонки (см. рис.)

3.3. Материалы

Азот сжатый в баллоне

ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый в баллоне

ГОСТ 11882-73

Водород сжатый в баллоне

ГОСТ 3022-89

Стекловата

3.4. Реактивы

Альдегид масляный, свежеперегнанный, с концентрацией не ниже 97 %

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-77

Спирт бутиловый нормальный технический

ГОСТ 5208-81

Спирт изобутиловый технический

ГОСТ 9536-79

2-Этилгексаналь, свежеперегнанный, с концентрацией не ниже 97 %

2-Этилгексеналь, свежеперегнанный, с концентрацией не ниже 97 %

2-Этилгексанол технический

ГОСТ 26624-85

Хроматон N-AW-DMCS с 15 % мас. реоплекса-400 (или ПЭГА), фракции 0,16 - 0,2 мм (Чехия) - готовая насадка для хроматографической колонки

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:

температура воздуха

20 ± 10 °С

атмосферное давление

630 - 800 мм рт.ст.

влажность воздуха не более

80 % (при 25 °С)

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходные растворы бутаналя (с = 20,05 мг/дм3 и с = 96,2 мг/дм3). 5 мм3 (4,01 мг) и 6 мм3 (4,81 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 200 и 50 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходные растворы изобутанола (с = 96,2 мг/дм3 и с = 60,15 мг/дм3). 6 мм3 (4,81 мг) и 15 мм3 (12,0 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 50 и 200 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходный раствор бутанола (с = 12,15 мг/дм3). 3 мм3 (2,43 мг) бутанола вносят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходные растворы 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с концентрациями соответственно (с = 3,28; 6,78 и 33,3 мг/дм3). 4 мм3 (3,28 мг) 2-этилгексаналя, 8 мм3 (6,78 мг) 2-этилгексеналя и 8 мм3 (6,66 мг) 2-этилгексанола вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 1000, 1000 и 200 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Сроки хранения исходных растворов, используемых при градуировке веществ без концентрирования (бутаналь и изобутанол), 2 недели при температуре ±20 °С. Все градуировочные растворы, используемые при градуировке веществ с концентрированием пробы, готовятся перед использованием.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Сухую чистую хроматографическую колонку с помощью водоструйного насоса заполняют готовой насадкой, закрывают концы стекловатой, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом со скоростью 30 - 40 см3/мин в течение 15 часов при температуре 60, 90, 120, 140 и 160 °С (соответственно по 3 ч при каждой температуре) и 5 ч при температуре 180 °С. После охлаждения термостата колонку подсоединяют к детектору и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах индивидуальных веществ в воде. Она выражает зависимость среднего значения высоты пика вещества (мм) на хроматограмме от его концентрации (мг/дм3) в пробе воды и строится по 3-м стандартным сериям растворов, каждая из которых состоит из 6-ти растворов.

Для градуировки бутаналя и изобутанола при анализе в области высоких концентраций (без концентрирования) в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят соответствующие количества их исходных растворов согласно табл. 3

Таблица 3

Градуировочные растворы бутаналя и изобутанола без использования концентрирования

Номер раствора

1

2

3

4

5

6

Объем исходного р-ра бутаналя (с = 20,05 мг/дм3), см3

0,3

0,6

1,2

2,4

3,0

6,0

Концентрация бутаналя, мг/дм3

0,12

0,24

0,48

0,96

1,2

2,4

Объем исходного р-ра изобутанола (с = 96,2 мг/дм3), см3

0,6

1,2

2,4

4,0

8,0

15,0

Концентрация изобутанола, мг/дм3

1,15

2,31

3,45

4,6

9,2

29,0

2 мм3 каждого из градуировочных растворов вводят в испаритель хроматографа и проводят определение не менее 3 раз.

Для градуировки бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с проведением концентрирования в колбы вместимостью 1000 см3 вносят 800 см3 дистиллированной воды с каждым из анализируемых веществ согласно табл. 4 (общий объем раствора 800 ± 10 см3).

Таблица 4

Градуировочные растворы бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола при использовании концентрирования

Номер раствора

1

2

3

4

5

6

Объём исходного р-ра бутаналя (с = 96,2 мг/дм3), см3

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация бутаналя, мг/дм3

0,120

0,240

0,480

0,960

1,200

2,400

Объём исходного р-ра изобутанола (с = 60,15 мг/дм3), см3

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация изобутанола, мг/дм3

0,075

0,150

0,300

0,600

1,050

1,500

Объём исходного р-ра бутанола (с = 12,15 мг/дм3), см3

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация бутанола, мг/дм3

0,015

0,030

0,060

0,120

0,210

0,300

Объём исходного р-ра 2-этилгексаналя (с = 3,28 мг/дм3), см3

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация 2-этилгексаналя, мг/дм3

0,0041

0,0082

0,0164

0,0328

0,057

0,082

Объём исходного р-ра 2-этилгексеналя (с = 6,78 мг/дм3), см3

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация 2-этилгексеналя, мг/дм3

0,0085

0,017

0,034

0,068

0,119

0,170

Объём исходного р-ра 2-этилгексанола (с = 33,3 мг/дм3), см3

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация 2-этилгексанола, мг/дм3

0,042

0,084

0,168

0,336

0,588

0,840

Далее градуировочные растворы подвергают перегонке в колбе вместимостью 1000 см3, отбирают 1 см3 дистиллята в цилиндр, закрывают его пробкой, тщательно перемешивают и вводят в хроматограф его аликвотную часть в количестве 2 мм3. Повторяют измерения не менее 3 раз.

По высотам пиков на хроматограмме рассчитывают градуировочные коэффициенты для каждого вещества (b, мг/дм3×мм) по формуле:

 где

ci - концентрация вещества в градуировочном растворе, мг/дм3;

hi - высота пика вещества на хроматограмме, мм;

k - коэффициент пересчета чувствительности усилителя;

n - число измерений.

Анализ градуировочных растворов проводят в следующих условиях:

Температура термостата колонок

90 °С

Температура испарителя

160 °С

Температура детектора

160 °С

Расход газа-носителя (азота)

30 см3/мин

Расход водорода

30 см3/мин

Расход воздуха

300 см3/мин

Скорость движения диаграммной ленты

240 мм/ч

Диапазон измерения чувствительности усилителя ИМТ 0,5

5×10-12 - 10×10-10 А

Время удерживания:

бутаналь

1,8 мин

изобутанол

3,4 мин

бутанол

4,6 мин

2-этилгексаналь

7,1 мин

2-этилгексеналь

13,3 мин

2-этилгексанол

26,3 мин

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 4979-49, 2874-82, 24481-80 и ГОСТом 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

На анализ отбирают не менее 2 дм3 воды.

8. Выполнение измерений

Выполнение измерений концентраций бутаналя, изобутанола, бутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде проводят в условиях, описанных в п. 7.3.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию каждого вещества в воде (мг/дм3) вычисляют по формуле:

С = b × k × h, где

b - градуировочный коэффициент для анализируемого вещества, мг/дм3 мм;

h - средняя высота пика анализируемого вещества на хроматограммах воды или дистиллата, мм;

k - коэффициент пересчета чувствительности усилителя.

Методические указания разработаны С.В. Зубаревым, Л.К. Вагиной, В.А. Ушаковой (НПО по разработке и внедрению нефтехимических процессов, г. С.-Петербург).

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «МУК 4.1.654-96. Методические указания по газохроматографическому определению концентраций бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!