МУК 4.1.2377-08. Измерение концентраций метконазола в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии

.
Наименование документа:МУК 4.1.2377-08
Тип документа:МУК
Статус документа:Действует
Название:Измерение концентраций метконазола в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Область применения:Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации метконазола в воздухе рабочей зоны в диапазоне 0,04 - 0,4 мг/м3.
Краткое содержание:

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

3.2. Реактивы

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетона

7.1.2. Очистка этилацетата

7.2. Приготовление градуировочныхрастворов и растворов внесения

7.3. Установление градуировочной характеристики

7.3.1. Условия хроматографирования

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

8. Отбор и хранение проб воздуха

9. Выполнение измерений

10. Обработка результатов анализа

11. Оформление результатов измерений

12. Контроль погрешности измерений

Комментарий:Введены впервые
Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Дата введение:05.09.2008
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.1.009-76 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Термины и определения

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9737-93 Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые

ГН 2.2.5.1313-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 2306-93 Авизент хлопчатобумажный. Технические условия

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

.

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций метконазола
в воздухе рабочей зоны
методом капиллярной
газожидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.2377-08

Москва 2009

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Горячева Л.В.).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3 апреля 2008 № 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко16 июня 2008 г.

4. Введены в действие с 5 сентября 2008 г.

5. Введены впервые.

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы по надзору
в сфере защиты прав потребителей и
благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

16 июня 2008 г.

Дата введения: 5 сентября 2008 г.

4.1.МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций метконазола в воздухе рабочей зоны
методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.2377-08

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации метконазола в воздухе рабочей зоны в диапазоне 0,04 - 0,4 мг/м3.

(1RS, 5RS; 1RS, 5SR)-5-(4-хлopбeнзил)-2,2-диметил-1-(1H-l,2,4-триазол-1-илметил)цикло-пентанол (IUPAC)

Смесь цис- и транс- изомеров. Кристаллический порошок белого цвета, без запаха. Технический продукт представляет собой смесь цис- и транс- изомеров, в которой преобладает цис-метконазол (80:20). Плотность 1,4 (при 0 °С). Температура плавления 100 - 108 °С. Давление паров 1,23∙10-2 мПа (при 20 °С). Растворимость в воде 30,4 мг/см3 (при 20 °С, рН 7,5). Коэффициент распределения н-октанол - вода KОW logP = 3,85 (при 25 °С). Растворимость в органических растворителях (г/дм3, при 24 °С): этилацетат-260, метанол-403, ацетон-363, дихлорметан-481. Термически и гидролитически стабилен.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 660 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - 2000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5,6 мг/дм3 (4 ч).

Область применения:

Метконазол - высокоэффективный системный фунгицид, проявляющий активность против фузариума, септорий, альтернарий, церкоспореллы, мучнистой росы, применяемый на озимом рапсе, озимой пшенице и яровом ячмене путем наземного опрыскивания в период вегетации.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций метконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД).

Концентрирование метконазола из воздушной среды осуществляют на фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтров проводят этилацетатом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 нг (каждого изомера). Средняя полнота извлечения с фильтров - 84,71 %.

Определение выполнено методом абсолютной калибровки по сумме цис- и транс- изомеров метконазола.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 5∙10-13 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

Номер Госреестра 14516-95

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104

Меры массы

ГОСТ 7328

Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3

ТУ 2.833.105

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург)

Номер Госреестра 18860-05

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный TЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С

ТУ 215-73Е

Колбы мерные 2-100-2 вместимостью 100 см3

ГОСТ 1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3

ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

транс-Метконазол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,1 %, (фирма «BASF»)

 

цис-Метконазол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,3 %, (фирма «BASF»)

 

Азот особой чистоты, из баллона

ГОСТ 9293-74

Ацетон, осч

ГОСТ 2306

Натрий углекислый, хч

ГОСТ 83

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ Р 51652 или ГОСТ 18300

Этилацетат ректификованнный

 

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с

ТУ 64-1-2851-78

Баня водяная

 

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные

ТУ 6-09-2678-77

Воронка Бюхнера

ГОСТ 9147

Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм

ГОСТ 25336

Груша резиновая

 

Колба Бунзена

ГОСТ 25336

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 см3

ГОСТ 9737

Насос водоструйный

ГОСТ 25336

Пинцет

 

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3

ГОСТ 25336

Стекловата

 

Стеклянные палочки

 

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50

 

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария

 

Установка для перегонки растворителей

 

Фильтродержатель (аллонж)

 

Хроматографическая колонка капиллярная ZB-50, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

 

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров, отбор проб.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМnО4 и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.1.2. Очистка этилацетата

Этилацетат промывают равным объемом 5 %-ного раствора двууглекислого натрия, сушат над хлористым кальцием и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1. Исходный раствор цис-метконазола для градуировки (концентрация 500 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,05 г цис-метконазола, растворяют в 50 - 60 см3 этилацетата, доводят этилацетатом до метки, тщательно перемешивают.

7.2.2. Исходный раствор транс-метконазола для градуировки (концентрация 500 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,05 г транс-метконазола, растворяют в 50 - 60 см3 этилацетата, доводят этилацетатом до метки, тщательно перемешивают.

Растворы хранят в морозильной камере при температуре < -15 °С в течение месяца.

7.2.3. Раствор № 1 цис-метконазола для градуировки (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 2 см3 исходного раствора цис-метконазола с концентрацией 500 мкг/см3 (п. 7.2.1.), разбавляют этилацетатом до метки.

7.2.4. Раствор № 1 транс-метконазола для градуировки (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 2 см3 исходного раствора транс-метконазола с концентрацией 500 мкг/см3 (п. 7.2.2.), разбавляют этилацетатом до метки.

Градуировочный раствор № 1 и 2 хранят в морозильной камере при температуре <-15 °С в течение месяца. Эти растворы используют для установления времени удерживания каждого изомера при хроматографировании.

7.2.5. Раствор № 3 цис-метконазола и транс-метконазола для градуировки (концентрация по 50 мкг/см3 каждого изомера). В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают по 5 см3 исходных растворов цис- и транс-метконазола с концентрацией 500 мкг/см3 (п.п. 7.2.1. и 7.2.2.), разбавляют этилацетатом до метки.

Раствор № 3 хранят в морозильной камере при температуре < -15 °С в течение 30-ти дней.

7.2.6. Рабочие растворы № 4 - 7 цис-метконазола и транс-метконазола для градуировки и внесения (концентрация по 5,0 - 0,5 мкг/см3 каждого изомера). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 3 с концентрацией 50 мкг/см3 (п. 7.2.5.), доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 4 - 7 с концентрацией цис- и транс-метконазола по 0,5, 1,0, 2,5 и 5,0 мкг/см3 каждого изомера, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 14-ти дней.

Эти растворы метконазола используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочные характеристики цис- и транс- метконазола, выражающие зависимость площадей пиков (мВ∙сек) от концентрации каждого изомера в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площади пиков каждого изомера действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 14 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором.

Колонка капиллярная ZB-50, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.

Температура детектора: 350 °С

испарителя: 280 °С

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 150 °С, выдержка 1,3 мин, нагрев колонки со скоростью 25 градусов в минуту до температуры 280 °С, выдержка 13,1 мин.

Скорость газа 1 (азот): 22,3 см/сек, давление 80 кПа, поток 0,67 см3/мин.

Газ 2: деление потока 1:13,4; сброс 8,9 см3/мин.

Водород: 14 см3/мин.

Воздух: 200 см3/мин.

Хроматографируемый объем: 1 мм3

Ориентировочное время выхода: цис-метконазола - 13,55 мин,

транс-метконазола - 14,40 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 5,0 нг (каждого изомера).

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Для оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистых по процедуре пробоподготовки и измерения, изложенных в п.п. 9 и 7.3.1.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух с объемным расходом 2 - 4 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации метконазола на уровне 0,1 ОБУВ (предел обнаружения) для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 25 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в морозильной камере при температуре < -15 °С - 30 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 этилацетата, помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этилацетата объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см3 этилацетата и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1

10. Обработка результатов анализа

Концентрацию метконазола в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:

X = (С1 + С2)∙W/Vt, где

С1 и С2 - концентрация цис- и транс-метконазола в хроматографируемом растворе, найденные по градуировочным графикам в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20° С), дм3.

Vt = R∙P∙ut/(273 + T),

где Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин,

t - длительность отбора пробы, мин.

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны.

За результат анализа () принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X1 и Х2 ( = (Х1 + Х2)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

|Х1 - Х2| ≤ d.

d = dотн∙/100, мг/м3

где d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3;

dотн. - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 12 %).

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа  в мг/м3, характеристика погрешности δ, % (±25 %), Р = 0,95 или

 + Δ мг/м3, Р = 0,95,

где Δ - абсолютная погрешность.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание метконазола в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0.04 мг/м3»*

* - 0,04 мг/м3 - предел обнаружения при отборе 25 дм3 воздуха рабочей зоны.

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

 

 

 

 

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «МУК 4.1.2377-08. Измерение концентраций метконазола в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!