МУК 4.1.1674-03. Измерение концентрации диметиламина в воде газохроматографическим методом

.
Наименование документа:МУК 4.1.1674-03
Тип документа:МУК
Статус документа:Действует
Название:Измерение концентрации диметиламина в воде газохроматографическим методом
Область применения:Документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации диметиламина в водных объектах - питьевой воде и воде водоемов в диапазоне от 0,05 до 5 мг/дм кубических газохроматографическим методом.
Краткое содержание:

1 Погрешность измерений

2 Метод измерений

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1 Средства измерений

3.2 Вспомогательные устройства

3.3 Материалы

3.4 Реактивы

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации операторов

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Приготовление растворов

7.2 Подготовка измерительной аппаратуры

7.3 Установление градуировочной характеристики

7.4 Отбор и хранение проб

8 Выполнение измерений

9 Вычисление погрешности измерений

10 Контроль погрешности измерений

Комментарий:Введены впервые
Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Дата введение:30.06.2003
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ПБ 10-115-96 Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.1.038-82 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Предельно допустимые значения напряжений прикосновения и токов

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ 12.2.085-2002 Сосуды, работающие под давлением. Клапаны предохранительные. Требования безопасности

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 24222-80 Пленка и лента из фторопласта-4. Технические условия

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

.

ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИМЕТИЛАМИНА В ВОДЕ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1674-03

МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2004

1. Методические указания разработаны Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии (канд. биол. наук Е. А. Комракова и канд. биол. наук Л. В. Мельникова).

2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко 30 июня 2003 г.

3. Введены впервые.

Содержание

1. Погрешность измерений. 2

2. Метод измерений. 2

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 2

3.1. Средства измерений. 2

3.2. Вспомогательные устройства. 2

3.3. Материалы.. 3

3.4. Реактивы.. 3

4. Требования безопасности. 3

5. Требования к квалификации операторов. 3

6. Условия измерений. 4

7. Подготовка к выполнению измерений. 4

7.1. Приготовление растворов. 4

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры.. 4

7.3. Установление градуировочной характеристики. 5

7.4. Отбор и хранение проб. 5

8. Выполнение измерений. 5

9. Вычисление результатов измерений. 6

10. Контроль погрешности измерений. 6

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный

санитарный врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра

здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

30 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации диметиламина
в воде газохроматографическим методом

Методические указания

МУК 4.1.1674-03

Область применения: настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации диметиламина (ДМА) в водных объектах - питьевой воде и воде водоемов в диапазоне от 0,05 до 5 мг/дм3 газохроматографическим методом.

(CH3)2NH                                                                                           Мол. масса 45,08

Регистрационный номер по CAS 506-59-2.

Диметиламин в обычных условиях газ, напоминающий по запаху аммиак, хорошо растворим в воде и органических растворителях, плотность 0,68 (при 0 °С), температура кипения 6,3 °С, обладает щелочными свойствами.

ДМА является токсическим веществом. При отравлении вызывает раздражение дыхательных путей, токсическое поражение печени, а также повышение возбудимости центральной нервной системы. Относится к 2 классу опасности.

Предельно допустимая концентрация в питьевой воде 0,1 мг/дм3.

1. Погрешность измерений

Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений концентраций ДМА с погрешностью ±21 % при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерение массовой концентрации диметиламина основано на обработке пробы воды гидроокисью калия в герметичном сосуде и газохроматографическом анализе газовой фазы.

Нижний предел измерения составляет 0,05 мг/дм3. Определению не мешают летучие водорастворимые органические соединения: метиламин, триметиламин, этиламин, ацетальдегид, ацетон, метанол, этанол, этилена окись, пропилена окись, этиловый эфир, этилацетат, ацетонитрил, пентан, гексан, метилен хлористый, хлороформ, углерод четыреххлористый.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый с детектором ионизации в пламени

Весы аналитические типа ВЛА-200, 2-го класса

ГОСТ 24104-01

Меры массы 2-го класса

ГОСТ 7328-82Е

Секундомер 3-го класса

ГОСТ 5272-79Е

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм

ГОСТ 427-75

Колбы мерные 2-25 - 2; 2-100 - 2; 2-1000 - 2

ГОСТ 1770-74Е

Пипетки 1-2-1-1; 1-2-1-25

ГОСТ 29227-91

Шприц медицинский стеклянный с поршнем, с силиконовой прокладкой, вместимостью 1 см3

ТУ 64-1-789-83

3.2. Вспомогательные устройства

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Насос водоструйный вакуумный

ГОСТ 10696-75

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-232-70

Колонка хроматографическая стеклянная 200 × 0,3 см

ГОСТ 16225-00

Флаконы пенициллиновые вместимостью 25 см3 с резиновыми пробками и алюминиевыми колпачками

Пресс для обжима колпачков на флаконах

ТУ 42-2-2442-73

Чашка фарфоровая выпарительная вместимостью 100 см3

 

Баня водяная

 

3.3. Материалы

Азот технический

ГОСТ 9293-74

Водород технический марки А

ГОСТ 3022-80

Воздух сжатый

ГОСТ 11882-73

Пленка фторопластовая

ГОСТ 24222-80

Стекловата или стекловолокно

 

3.4. Реактивы

Полисорб-1 зернением 0,1 - 0,25 мм

ТУ 10П-392-69

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-77

Калия гидроокись, ч. д. а.

ГОСТ 24363-80

Кислота серная, о. с. ч.

ГОСТ 14262-78

Гексаметилдисилоксан, ч.

ТУ 609-11-647-75

Диметиламина гидрохлорид

ТУ 6-09-905-76

Толуол, ч. д. а.

ГОСТ 5789-78

Ацетон, ч. д. а.

ГОСТ 2603-79

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ Р 51652-2000

Полиэтиленгликоль ПЭГ-20М для хроматографии

 

Примечание: Допускается применение лабораторной посуды, приборов и реактивов других типов и марок по метрологическим характеристикам и качеству не хуже указанных.

4. Требования безопасности

При выполнении измерений соблюдают требования безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

При выполнении измерений на газовом хроматографе соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019, ГОСТ 12.1.038 и в соответствии с требованиями эксплуатационных документов.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

При работе со сжатыми газами необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115-96)», утвержденные постановлением Госгортехнадзора России № 20 от 18.04.95 и ГОСТ 12.2.085.

Организацию обучения безопасности труда персонала проводить в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и оформлению результатов анализа могут быть допущены лица со специальным химическим образованием, имеющие опыт работы в химической лаборатории и на газовом хроматографе, прошедшие соответствующий инструктаж, освоившие методику и уложившиеся в нормативы оперативного контроля погрешности.

6. Условия измерений

Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20 ± 5 °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.

Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка измерительной аппаратуры, установление градуировочной характеристики, отбор проб воды.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор для градуировки (С = 70,2 мг/дм3). В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 127 мг гидрохлорида диметиламина, что соответствует 70,2 мг диметиламина, доводят до метки 1,5 %-ым раствором серной кислоты. Срок хранения 30 суток.

Рабочий раствор для градуировки (С = 0,7 мг/дм3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 1 см3 исходного раствора и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения 5 суток.

Раствор гексаметилдисилоксана. 5 см3 гексаметилдисилоксана растворяют в 30 см3 толуола.

Раствор гидроокиси калия. Растворяют 0,1 г гидроокиси калия в 60 см3 этилового спирта.

Серной кислоты 15 %-й раствор. В мерную колбу на 100 см3 вносят 50 - 60 см3 дистиллированной воды, добавляют 8,2 см3 концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Серной кислоты 1,5 %-й раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вводят 100 см3 15 %-го раствора серной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор полиэтиленгликоля ПЭГ-20М. 0,3 г ПЭГ-20М растворяют в 60 см3 хлороформа.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры

Подготовка хроматографической колонки. Стеклянную колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилоксана. Этим же раствором обрабатывают стекловату, используемую для закрепления насадки в колонке, и медицинский шприц вместимостью 1 см3. Через 5 - 6 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе воздуха, а шприц и стекловату - в сушильном шкафу при 100 - 110 °С. Через каждые 2 недели силанизирование шприца повторяют.

В фарфоровую чашку высыпают 2 г Полисорба 1 и заливают 60 см3 раствора гидроокиси калия. Испаряют этиловый спирт, нагревая насадку на водяной бане до сыпучего состояния. Затем насадку заливают 60 см3 раствора ПЭГ-20М, испаряют хлороформ так же, как и этиловый спирт, и окончательно высушивают насадку при 100 - 110 °С. Силанизированную колонку заполняют подготовленным сорбентом, оставляя пустым конец колонки, входящий в испаритель. Колонку кондиционируют в течении 5 - 10 ч без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °С и расходе газа-носителя 25 см3/мин. При этом в испаритель вводят периодически по 10 мм3 (15 - 20 раз) свежепрокипяченной дистиллированной воды. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.

Установление рабочего режима хроматографа:

температура колонки                                                                              120 °С

температура испарителя                                                                         160 °С

скорость потока газа-носителя (азот)                                                   25 см3/мин

скорость потока водорода                                                                      30 см3/мин

скорость потока воздуха                                                                         300 см3/мин

скорость протяжки диаграммной ленты                                              240 мм/ч

время удерживания ДМА                                                                       1 мин 45 сек

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по градуировочным растворам. Для этого готовят 5 серий растворов, каждая из которых состоит из 5 растворов с концентрациями 0,05 - 0,7 мг/дм3.

Градуировочные растворы с концентрациями 0,05 - 0,7 мкг/см3 готовят в соответствии с таблицей в мерных колбах вместимостью 25 см3. Объем колб доводят до метки дистиллированной водой.

Таблица

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций диметиламина

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

Объем рабочего раствора (С = 0,7 мг/дм3), см3

1,8

3,6

7,2

14,3

0

Концентрация градуировочного раствора, мг/дм3

0,05

0,1

0,2

0,4

0,7

Срок хранения растворов №№ 1-5 - 5 суток.

Градуировочные растворы анализируют согласно п. 12 «Выполнение измерений».

Градуировочные коэффициенты «Ki» (мг/дм3·мм), соответствующие каждой концентрации градуировочных растворов, рассчитывают по формуле:

, где

Ci - концентрация градуировочного раствора, мг/дм3;

h - значение высоты пика, мм.

Рабочий градуировочный коэффициент «К» (мг/дм3·мм) рассчитывают как среднеарифметическое значение единичных градуировочных коэффициентов:

.

Числовое значение рабочего градуировочного коэффициента округляют до трех значащих цифр.

7.4. Отбор и хранение проб

Отбор проб проводят по ГОСТ Р 51592-2000 и ГОСТ Р 51593-2000.

Пробы воды объемом не менее 15 см3 отбирают в стеклянные герметично закрывающиеся емкости до пробки.

Хранение проб допускается при температуре 20 ± 5 °С не более 5 суток.

Пробы сопровождаются документом по утвержденной форме.

8. Выполнение измерений

Пенициллиновый пузырек доверху наполняют не измельченной гидроокисью калия. 5 см3 пробы воды помещают в другой пенициллиновый пузырек, затем быстро переливают ее в пузырек со щелочью* и закрывают резиновой пробкой с фторопластовой прокладкой. Надевают на пробку алюминиевый колпачок и обжимают его прессом. Флакон несколько раз встряхивают, выдерживают 3 мин и анализируют 1 см3 газовой фазы, отбирая ее силанизированным шприцем, предварительно нагретым в сушильном шкафу до 60 °С. Анализ газовой фазы проводят дважды. Измеряют высоты полученных хроматографических пиков.

* При растворении щелочи объем газовой фазы составляет 1/2 объема пузырька.

9. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию диметиламина С (мг/дм3) в пробе вычисляют по формуле:

С = К h, где

К - рабочий градуировочный коэффициент, мг/дм3·мм;

h - высота пика, мм.

Если концентрация диметиламина в пробе превышает 0,70 мг/дм3, то в этом случае пробу разбавляют в 10 раз и проводят заново измерение.

Средние значения результатов измерения оформляют протоколом.

10. Контроль погрешности измерений

Контроль погрешности измерения концентраций диметиламина в воде проводят по градуировочным растворам.

Рассчитывают среднее значение результатов измерений диметиламина в градуировочных растворах:

, где

n - число измерений ДМА в пробе градуировочного раствора;

Cni - результат измерения концентрации ДМА в i-ой пробе градуировочного раствора, мг/дм3.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации ДМА в градуировочном растворе:

.

Рассчитывают доверительный интервал:

, где

t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по табл. Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

Рассчитывают погрешность определения содержания:

Если δ £ 21 %, то погрешность измерений удовлетворительная.

Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «МУК 4.1.1674-03. Измерение концентрации диметиламина в воде газохроматографическим методом» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!