ПНД Ф 14.1:2.214-06. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в пробах природных и сточных вод методом плазменной атомно-абсобционной спектрофотометрии

.
Наименование документа:ПНД Ф 14.1:2.214-06
Тип документа:ПНД Ф
Статус документа:Не действует
Название:Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в пробах природных и сточных вод методом плазменной атомно-абсобционной спектрофотометрии
Область применения:Документ устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций растворенных форм и суммы растворенных и нерастворенных форм железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в природных и сточных водах методом плазменной атомно-абсорбиционной спектрофотометрии.
Краткое содержание:

1. Введение

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование

3.2 Посуда лабораторная

3.3 Материалы

3.4 Реактивы

4. Условия безопасного проведения работ

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия выполнения измерений

7. Отбор и хранение проб воды

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1 Подготовка аппаратуры

8.2 Приготовление растворов

8.3 Установление градуировочной характеристики

8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

8.5 Подготовка к выполнению измерений

8.6 Подготовка проб к анализу

9. Выполнение измерений

10. Обработка результатов измерений

11. Оформление результатов измерений

12. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории

12.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

12.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

13. Проверка приемлемости результатов, получаемых в двух лабораториях

Приложение А (информационное). Бюджет неопределенности измерений

Дата добавления в базу:01.09.2013
Дата актуализации:01.12.2013
Доступно сейчас для просмотра:100% текста. Полная версия документа.
Организации:
Связанные документы:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17443-80 Резина. Метод определения усталостной выносливости связи резины с кордом при многократном растяжении-сжатии

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ПНД Ф 12.15.1-08 Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 20448-90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия

.

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

И.о. директора ФБУ «Федеральный

центр анализа и оценки техногенного

воздействия»

____________________ С.А. Хахалин

«23» марта 2011 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ЖЕЛЕЗА, КАДМИЯ, КОБАЛЬТА,
МАРГАНЦА, НИКЕЛЯ, МЕДИ, ЦИНКА, ХРОМА И СВИНЦА
В ПИТЬЕВЫХ, ПОВЕРХНОСТНЫХ
И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ПЛАМЕННОЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

ПНД Ф 14.1:2:4.214-06

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 2006 г.
(издание 2011 г.)

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).

Главный инженер ФБУ «ФЦАО», к.х.н.

B.C. Талисманов

Разработчик:

«Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»)

Адрес: 125080, г. Москва, п/о № 80, а/я № 86

Телефон: (495) 943-29-44

Телефон/факс: (495) 781-64-95; факс: (495) 781-64-96

E-mail: infofatfcao.ru, www.fcao.ru.

1 ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовых концентраций растворенных форм, нерастворенных форм и суммы растворенных и нерастворенных форм железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в питьевых, поверхностных и сточных водах методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.

Диапазоны измерений указаны в таблице 1.

Если массовая концентрация металлов в анализируемой пробе выходит за пределы верхней границы градуировочного графика, то пробы разбавляют.

Если массовая концентрация металлов в пробе меньше нижней границы градуировочного графика, то пробы концентрируют путем упаривания.

Массовую концентрацию растворенных форм металлов определяют после кислотной обработки фильтрованной пробы; концентрацию суммы форм - после кислотной обработки первоначальной пробы; концентрацию нерастворенных форм металлов рассчитывают по разности найденных значений концентраций суммы форм и растворенных форм.

Таблица 1 - Диапазоны определяемых концентраций

Наименование показателя

Диапазон измерений без концентрирования, мг/дм3

Расширение диапазонов измерений с учетом концентрирования, мг/дм3

Железо

0,05 - 10,0

0,01 - 0,05

Кадмий

0,005 - 10,0

0,001 - 0,005

Кобальт

0,05 - 10,0

0,005 - 0,05

Марганец

0,005 - 10,0

0,001 - 0,005

Медь

0,005 - 10,0

0,001 - 0,005

Никель

0,05 - 10,0

0,005 - 0,05

Свинец

0,02 - 10,0

0,002 - 0,02

Хром

0,05 - 10,0

0,005 - 0,05

Цинк

0,005 - 10,0

0,001 - 0,005

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Значения показателя точности измерений1 - расширенной относительной неопределенности измерений при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 2. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А

.

_____________

1 В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

- оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.

Таблица 2 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, мг/дм3

Суммарная стандартная относительная неопределенность, uc, %

Расширенная относительная неопределенность2, U при коэффициенте охвата k = 2, %

Питьевые воды

От 0,001 до 0,01 включ.

15

30

Св. 0,01 до 0,025 включ.

10

20

Св. 0,025 до 10 включ.

8,5

17

Поверхностные и сточные воды

От 0,001 до 0,01 включ.

21

42

Св. 0,01 до 0,025 включ.

15

30

Св. 0,025 до 10 включ.

10

20

_____________

2 Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

3.1 Средства измерений, стандартные образцы, вспомогательное оборудование

3.1.1 Атомно-абсорбционный спектрофотометр с пламенным атомизатором.

3.1.2 Лампы с полым катодом, соответствующие определяемым металлам.

3.1.3 Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.

3.1.4 Государственные стандартные образцы (ГСО) состава растворов железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома, цинка для атомно-абсорбционного анализа (фон - азотная кислота). Относительная погрешность аттестованных значений массовых концентраций не более 1 % при Р = 0,95.

3.1.5 Колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000 см3, класс точности 2 по ГОСТ 1770-74.

3.1.6 Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 см3, класс точности 2 по ГОСТ 29227-91.

3.1.7 Цилиндры мерные наливные вместимостью 50, 100 см3, класс точности 2 по ГОСТ 1770-74.

3.1.8 Дистиллятор или установка для получения бидистиллированной (деионизованной) воды (степень чистоты 2 по ИСО 3696).

3.1.9 Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83 или баня песчаная.

Примечания.

1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.2 Посуда лабораторная

3.2.1 Стаканы химические термостойкие вместимостью 50, 100, 1000 см3 по ГОСТ 25336-82.

3.2.2 Бутыли из полимерного материала или боросиликатного стекла для отбора и хранения проб вместимостью 500 см3.

3.3 Материалы

3.3.1 Ацетилен растворенный газообразный по ГОСТ 5457-75.

3.3.2 Пропан-бутан, смесь в баллонах по ГОСТ 20448-90.

3.3.3 Воздух сжатый по ГОСТ 17443-80.

3.3.4 Фильтры обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678-95.

3.3.5 Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76.

3.4 Реактивы

3.4.1 Кислота азотная, конц. (ρ = 1,42 г/см3) по ГОСТ 4461-77 ч.д.а. или х.ч.

3.4.2 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Примечание.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на измерении интенсивности атомных спектров поглощения анализируемых веществ в парах пробы, получаемых в пламени атомизатора спектрофотометра.

Примечание.

Метод избирателен, но если атомно-абсорбционный спектрофотометр не снабжен устройством для коррекции неселективного поглощения, фон следует скорректировать в соответствии с рекомендациями, изложенными в Руководстве по эксплуатации прибора.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее образование, владеющих методом атомно-абсорбционного анализа, знающих принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации данного оборудования.

К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих среднее специальное химическое образование, обученных методике подготовки проб и получивших удовлетворительные результаты при выполнении контроля Процедуры измерений.

7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

- температура воздуха                                                              (20 ± 5) °С;

- атмосферное давление                                                          84,0 - 106,7 кПа;

- относительная влажность воздуха                                       не более 80 % при 25 °С;

- частота переменного тока                                                     (50 ± 1) Гц;

- напряжение в сети                                                                 (220 ± 22) В.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, градуировка прибора, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики, подготовка проб к анализу.

8.1 Отбор проб

8.1.1 Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб».

Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод».

8.1.2 Отбирают в емкости из полимерного материала или боросиликатного стекла не менее 250 см3 пробы. Объем пробы воды при определении суммы форм металлов для облегчения перемешивания не должен превышать 2/3 объема бутыли для хранения проб.

8.1.3 При определении растворенных форм металлов пробы воды фильтруют через обеззоленный-фильтр «белая лента» и подкисляют азотной кислотой до рН < 2.

Срок хранения проб 1 месяц при температуре (2 - 5) °С.

8.1.4 При определении суммы форм металлов нефильтрованные пробы сразу же после отбора подкисляют концентрированной азотной кислотой до рН < 2.

Срок хранения проб 1 месяц при температуре (2 - 5) °С.

8.1.5 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- объем пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8.2 Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с Руководством по эксплуатации.

Условия определения металлов на спектрофотометре (ширина щели, высота рабочей зоны пламени и т.д.) устанавливается в соответствии с Руководством по эксплуатации.

Расход газов и скорость распыления растворов оптимизируется для каждого прибора индивидуально.

8.3 Приготовление растворов

8.3.1 Приготовление 0,1 М раствора азотной кислоты

В мерной колбе вместимостью 1 дм3 к небольшому количеству дистиллированной воды осторожно прибавляют 4,5 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора 3 месяца.

8.3.2 Приготовление основного градуировочного раствора с массовой концентрацией 100 мг/дм3

Основной градуировочный раствор определяемых элементов готовят из соответствующих государственных стандартных образцов водных растворов ионов металлов в соответствии с инструкций по применению.

Вскрывают ампулу стандартного раствора, содержащего 1 мг/см3 металла. 5 см3 стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Доводят до метки 0,1 М раствором азотной кислоты и перемешивают. Полученный основной градуировочный раствор содержит 100 мкг/см3 ионов соответствующего металла.

Срок хранения раствора 3 месяца при температуре (2 - 5) °С.

8.3.3 Приготовление рабочих градуировочных растворов

Градуировочные растворы для построения и проверки градуировочного графика и калибровки прибора готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3 в соответствии с таблицей 3. Растворы в колбах доводят до метки 0,1 М раствором азотной кислоты и перемешивают.

Срок хранения приготовленных градуировочных растворов ионов металлов с массовой концентрацией (10 - 1,0) мг/дм3 - не более 1 месяца при температуре (2 - 5) °С.

Градуировочные растворы металлов с массовой концентрацией менее 1,0 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений.

Таблица 3 - Приготовление градуировочных растворов ионов металлов

№ град. р-ра

Массовая концентрация металлов в градуировочных растворах, мг/дм3

Аликвотная часть градуировочного раствора помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 см3, см3

1

10,0

10,0 основного раствора

2

5,0

5,0 основного раствора

3

4,0

4,0 основного раствора

4

2,0

2,0 основного раствора

5

1,0

1,0 основного раствора

6

0,50

10,0 градуировочного раствора 2

7

0,20

10,0 градуировочного раствора 4

8

0,10

10,0 градуировочного раствора 5

9

0,05

1,0 градуировочного раствора 2

10

0,02

1,0 градуировочного раствора 4

11

0,01

1,0 градуировочного раствора 5

12

0,005

0,5 градуировочного раствора 5

8.4 Установление градуировочной характеристики

Градуируют спектрофотометр по раствору наименьшей концентрации, соответствующей диапазону линейности градуировочной функции: устанавливают начало отсчета «0», вводят в пламя 0,1 М раствор азотной кислоты. Распыляют раствор с концентрацией, соответствующей наименьшей, границе линейного диапазона, ручкой «масштаб» устанавливают показание прибора, соответствующее точке градуировки.

Распыляют другие градуировочные растворы в пламени горелки и регистрируют поглощение каждого элемента при требуемой длине волны. Диапазоны линейности градуировочного графика приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Диапазоны линейности градуировочной характеристики

Наименование определяемого металла

Диапазоны линейности градуировочной характеристики, мг/дм3

Железо, кобальт, никель, хром

0,05 - 2,0

Кадмий, марганец

0,005 - 1,0

Медь

0,005 - 5,0

Свинец

0,02 - 10,0

Цинк

0,005 - 2,0

Градуировочные растворы измеряют в порядке возрастания массовой концентрации определяемого металла.

При измерении градуировочные растворы и анализируемые пробы должны иметь рН 1 - 2.

Распыляемые растворы не должны содержать взвешенных частиц во избежание засорения капилляра.

После каждого измерения распыляют дистиллированную воду и, при необходимости, производят корректировку нуля по «холостому раствору».

В процессе одной серии измерений следует корректировать постоянство расхода горючего газа и воздуха. Скорость засасывания градуировочных растворов и проб в распылительную камеру должна быть одинаковой.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость показаний прибора от концентрации раствора определяемого элемента (мг/дм3), устанавливают по среднеарифметическим результатам трех измерений для каждой точки за вычетом среднеарифметического трех измерений холостой пробы.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в соответствии с Руководством по эксплуатации прибора. Если в Руководстве по эксплуатации отсутствуют рекомендации по контролю стабильности градуировочной характеристики, то контроль по всем точкам проводят не реже одного раза в два месяца, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Контроль по двум точкам проводят перед началом анализа в каждой серии рабочих проб. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (из приведенных в табл. 3).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|Х - С| ≤ 0,01 ∙ СКгр.,                                               (1)

где X - результат контрольного измерений массовой концентрации ионов металла в образце для градуировки, мг/дм3;

С - аттестованное значение массовой концентрации ионов металла в образце для градуировки, мг/дм3;

Значение Кгр. составляет для диапазона определяемых концентраций (мг/дм3):

- от 0,005 до 0,01 вкл. - 31 %;

- св. 0,01 до 0,025 вкл. - 20 %;

- св. 0,025 до 10 вкл. - 14 %.

Примечание.

Допустимо устанавливать собственные нормативы контроля стабильности градуировочной характеристики в лаборатории при накоплении статистических данных при условии, что они не превышают значений, приведенных выше.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8.6 Подготовка проб к анализу

8.6.1 При определении суммы форм металлов нефильтрованную хорошо перемешанную пробу воды подвергают кислотному озолению на электроплитке, песчаной или водяной бане. Отбирают 50 см3 анализируемой воды, переносят в стакан вместимостью 150 см3 и добавляют 3,0 см3 концентрированной азотной кислоты. Полученный раствор упаривают, не допуская кипения пробы, до влажных солей. Если проба содержит значительное количество органических веществ, то к остатку добавляют 3 см3 азотной кислоты и снова упаривают до влажных солей. Повторную обработку проводят до полного разрушения органических соединений, что контролируется по цвету остатка (остаток становится светлым). В стакан с влажным остатком приливают 20 - 30 см3 0,1 М раствора азотной кислоты, полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Стенки стакана ополаскивают из пипетки 0,1 М раствором азотной кислоты и переносят в ту же колбу. Раствор доводят до метки 0,1 М раствором азотной кислоты и перемешивают.

При необходимости концентрирования пробы остаток после кислотной обработки переносят в колбу меньшего объема (25 см3).

Одновременно с обработкой пробы проводят «холостой опыт», с дистиллированной (бидистиллированной, деионизованной) водой (50 см3).

8.6.2 При определении растворенных форм металлов часть исходной пробы воды отфильтровывают через бумажный фильтр «белая лента». Отбирают мерным цилиндром 50 см3 отфильтрованной пробы и далее поступают по п. 8.6.1.

8.6.3 Для измерения концентрации одного металла достаточно 3 - 5 см3 пробы, всех металлов - 50 см3.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Подготовленную одним из вышеперечисленных способов (п. 8.6) пробу воды распыляют в пламени горелки и снимают показания концентрации прямым отсчетом с табло прибора или рассчитывают концентрацию по градуировочному графику.

После пяти последовательных измерений анализируемых проб, распыляют один из градуировочных растворов для контроля стабильности работы прибора.

Если массовая концентрация ионов металлов в пробе выходит за пределы верхней границы градуировочного графика, то пробу разбавляют.

Если массовая концентрация ионов металлов в пробе меньше нижней границы градуировочного графика, то пробу концентрируют путем упаривания.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию металлов X (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

Х = С - Схол,                                                              (2)

где: С - массовая концентрация исследуемой пробы, полученная прямым отсчетом с табло прибора или найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

Схол - результат анализа «холостой пробы», мг/дм3.

Для разбавленных проб:

Х = Кр ∙ (С - Схол),                                                          (3)

где Кр - коэффициент разбавления пробы;

Схол - результат анализа разбавленной «холостой пробы».

Для концентрированных проб:

                                                             (4)

где Кк - коэффициент концентрирования пробы;

Схол - результат анализа концентрированной «холостой пробы».

При необходимости за результат измерений Хср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2

                                                         (5)

для которых выполняется следующее условие:

|Х1 - Х2| ≤ 0,01 · r · Xср,                                                (6)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 5.

При невыполнении условия (6) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Таблица 5 - Диапазон измерений, значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Питьевые воды

От 0,001 до 0,01 включ.

28

Св. 0,01 до 0,025 включ.

17

Св. 0,025 до 10 включ.

14

Поверхностные и сточные воды

От 0,001 до 0,01 включ.

39

Св. 0,01 до 0,025 включ.

28

Св. 0,025 до 10 включ.

17

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

X ± 0,01 ∙ U ∙ X, мг/дм3,

где Х - результат измерений массовой концентрации, установленный по п. 10, мг/дм3;

U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).

Значение U приведено в таблице 1.

Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± 0,01 ∙ X, мг/дм3, Р = 0,95, при условии < U, где - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание.

При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;

- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Общие положения

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность проведения контроля, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируются во внутренних документах лаборатории.

Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов анализа возлагают на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |X'ср - Хср - Сд|,                                                        (7)

где X'ср - результат анализа массовой концентрации ионов металлов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (6);

Хср - результат анализа массовой концентрации ионов металлов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (6);

Cд - величина добавки.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

                                            (8)

где  - стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации ионов металлов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/дм3.

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

КкК.                                                                (9)

При невыполнении условия (9) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (9) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Сср - С|,                                                           (10)

где Сср - результат анализа массовой концентрации ионов металлов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (6) раздела 10;

С - аттестованное значение массовой концентрации ионов металлов в образце для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = 2σI(TOE),                                                            (11)

где σI(TOE) - стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации ионов металлов в образце для контроля, мг/дм3.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

КкК.                                                                 (12)

При невыполнении условия (12) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (12) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 6.

Таблица 6 - Диапазон измерений, значения пределов воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

Питьевые воды

От 0,001 до 0,01 включ.

41

Св. 0,01 до 0,025 включ.

27

Св. 0,025 до 10 включ.

22

Поверхностные и сточные воды

От 0,001 до 0,01 включ.

57

Св. 0,01 до 0,025 включ.

41

Св. 0,025 до 10 включ.

27

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(информационное)

Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений

Источник неопределенности

Оценка типа

Стандартная относительная неопределенность, %

(0,001 - 0,01) мг/дм3

(0,01 - 0,025) мг/дм3

(0,025 - 10) мг/дм3

Питьевые воды

Приготовление градуировочных растворов, u1

В

2,5

2,5

2,5

Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, u2

В

2,2

1,5

1,5

Подготовка проб к анализу, и3

В

2,8

1,5

1,5

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости3, иr

А

10,0

6,0

5,0

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности3, иI(TOE)

А

12,0

8,0

7,0

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, uR

А

14,5

9,5

7,8

Суммарная стандартная относительная неопределенность, иc, %

15

10

8,5

Расширенная относительная неопределенность, U при k = 2, %

30

20

17

Поверхностные и сточные воды

Приготовление градуировочных растворов, и1

В

2,5

2,5

2,5

Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, и2

В

2,2

1,5

1,5

Подготовка проб к анализу, и3

В

2,8

1,5

1,5

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости3, иr

А

14,0

10,0

6,0

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности3, uI(TOE)

А

18,0

12,0

8,0

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, иR

А

20,5

14,5

9,5

Суммарная стандартная относительная неопределенность, ис, %

21

15

10

Расширенная относительная неопределенность, U при k = 2, %

42

30

20

Примечания.

1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.

2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.

_____________

3 Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

СОДЕРЖАНИЕ

1 введение. 1

Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.

3 средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.. 2

Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.

5 требования безопасности. 3

Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.

7 условия выполнения измерений. 4

Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.

9 выполнение измерений. 7

Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.

11 оформление результатов измерений. 8

Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.

13 проверка приемлемости результатов, получаемых в двух лабораториях. 10

Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.

 

.
Помните!
Вся полученная прибыль с сайта идет на развитие проекта, оплату услуг хостинг-провайдера, еженедельные обновления базы данных СНИПов, улучшение предоставлямых сервисов и услуг портала.
Скачайте «ПНД Ф 14.1:2.214-06. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в пробах природных и сточных вод методом плазменной атомно-абсобционной спектрофотометрии» и внесите свой малый вклад в развитие сайта!